2-(bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 2152645-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-{Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl}-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(1-bicyclo[1.1.1]pentanyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 2152645-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: VLUPSUNLCGSYAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-(bicyclo[1.1.1]pentan-1-ylmethyl)-5-bromopyridine
  参考文献：
  名称：

  A General C(sp³)–C(sp³) Cross-Coupling of Benzyl Sulfonylhydrazones with Alkyl Boronic Acids

  摘要：

  A general transition-metal-free cross-coupling between benzylic sulfonylhydrazones and 1 degrees, 2 degrees, or 3 degrees alkyl boronic acids is reported. The base-promoted reaction is operationally simple and exhibits a broad substrate scope to forge a variety of alkyl-alkyl bonds, including between sterically encumbered secondary and tertiary sp(3)-carbons. The ability of this method to simplify retrosynthetic analysis is exemplified by the improved synthesis of multiple medicinally relevant scaffolds.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00471
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl bicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylate 在 N,N-二甲基乙酰胺 、 三乙胺 作用下， 反应 14.0h， 生成 2-(bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  羧酸的光诱导脱羧硼酰化

  摘要：

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1126/science.aan3679

文献信息

• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。
• Continuous Flow-Enabled Synthesis of Bench-Stable Bicyclo[1.1.1]pentane Trifluoroborate Salts and Their Utilization in Metallaphotoredox Cross-Couplings
  作者：Michael D. VanHeyst、Ji Qi、Anthony J. Roecker、Jonathan M. E. Hughes、Lili Cheng、Zheyu Zhao、Jingjun Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00242

  日期：2020.2.21

  C(sp2)-C(sp3) cross-coupling of these fragments to afford biaryl isosteres have been scarce. Herein we describe the development of continuous flow-enabled synthesis of bench-stable bicyclo[1.1.1]pentane trifluoroborate salts. Furthermore, we demonstrate the use of metallaphotoredox conditions to enable cross-coupling of these building blocks with complex aryl halide substrates.

  双环[1.1.1]戊烷基序由于其影响关键物理化学性质的能力而在药物化学中作为生物等排物得到越来越多的普及。但是，有关这些片段直接C（sp2）-C（sp3）交叉偶联以提供联芳基等位物的报道很少。本文中，我们描述了连续稳定的双稳态双环[1.1.1]戊烷三氟硼酸盐的合成。此外，我们证明了使用金属光氧化还原条件可以使这些结构单元与复杂的芳基卤化物底物交叉偶联。
• Exploiting the sp2 character of bicyclo[1.1.1]pentyl radicals in the transition-metal-free multi-component difunctionalization of [1.1.1]propellane
  作者：Weizhe Dong、Expédite Yen-Pon、Longbo Li、Ayan Bhattacharjee、Anais Jolit、Gary A. Molander

  DOI：10.1038/s41557-022-00979-0

  日期：2022.9

  successful use of bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) as a para-disubstituted benzene replacement has made it a highly valuable pharmacophore. However, various challenges, including limited and lengthy access to useful BCP building blocks, are hampering early discovery research. Here we report a single-step transition-metal-free multi-component approach to synthetically versatile BCP boronates. Radicals derived from

  由于它们作为生物等排物的作用，应变双环子结构在药物化学发现研究中越来越重要。在过去十年中，双环[1.1.1]戊烷 (BCP) 作为对位化合物的成功应用-双取代苯取代使其成为极具价值的药效团。然而，各种挑战，包括对有用的 BCP 构建块的有限和冗长的访问，正在阻碍早期发现研究。在这里，我们报告了一种单步无过渡金属的多组分方法来合成多功能 BCP 硼酸盐。衍生自常用羧酸和有机卤化物的自由基在 [1.1.1] 丙烷上进行加成以提供 BCP 自由基，然后进行极性匹配的硼化。各种烷基、芳基和烯基官能化的 BCP 硼酸盐很容易制备。对天然产物和批准的药物进行的后期功能化以良好的效率进行，以生成相应的 BCP 偶联物。