(3R)-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-methylpentanal | 377724-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (3R)-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-methylpentanal
• CAS: 377724-85-1
• 化学式: C₁₀H₁₆OS₂
• 分子量: 216.368
• InChiKey: GHKUNYOAQIDAFT-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-methylpentanal 在 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (6R)-7-(1,3-dithian-2-ylidene)-4,6-dimethyloct-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  阳极氧化反应：（+）-新烯醛酸的全合成

  摘要：

  烯醇醚与氧亲核试剂的阳极偶联已被用作（+）-新烯醛酸全合成中的关键步骤。阳极环化反应允许正常组装天然产物的四氢呋喃环的方式发生逆转，因此可以以高度立体选择性的方式构建该环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01506-4
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-3,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 三甲基铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3R)-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  阳极氧化反应：（+）-新烯醛酸的全合成

  摘要：

  烯醇醚与氧亲核试剂的阳极偶联已被用作（+）-新烯醛酸全合成中的关键步骤。阳极环化反应允许正常组装天然产物的四氢呋喃环的方式发生逆转，因此可以以高度立体选择性的方式构建该环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01506-4

文献信息

• Oxidative Cyclization Based on Reversing the Polarity of Enol Ethers and Ketene Dithioacetals. Construction of a Tetrahydrofuran Ring and Application to the Synthesis of (+)-Nemorensic Acid
  作者：Bin Liu、Shengquan Duan、Angela C. Sutterer、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja026739l

  日期：2002.8.1

  trapping group. The stereochemical outcome of cyclization reactions originating from the oxidation of an enol ether was found to be controlled by stereoelectronic factors. The utility of these cyclization reactions was illustrated with the synthesis of a key tetrahydrofuran building block for the synthesis of linalool oxide and rotundisine. Cyclization reactions triggered by the oxidation of a ketene dithioacetal

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。
• Oxidative Cyclizations and the Synthesis of Lactones: A Streamlined Synthesis of epi-Crobarbatic Acid
  作者：Kevin D. Moeller、John D. Brandt

  DOI：10.3987/com-05-s(t)29

  日期：——

  While anodic cyclizations have been shown to be compatible with the synthesis of lactones, the previous synthetic route to the starting materials was cumbersome and limited the overall utility of the approach. In this manuscript, a new strategy is reported that allows for very rapid synthesis of the electrolysis substrates. In addition, an efficient conversion of the ortho ester product obtained from

  虽然阳极环化已被证明与内酯的合成相容，但之前的起始原料合成路线很麻烦，并限制了该方法的整体效用。在这份手稿中，报告了一种新的策略，可以非常快速地合成电解底物。此外，据报道从氧化环化获得的原酸酯产物有效转化为内酯酸。结果是用于合成官能化四氢呋喃酮的显着改进的合成策略。