2-(S)-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-[(N-(tert-butoxycarbonyl)-S-trityl-L-cysteinyl)amino]-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-butan-1,4-dioic acid diallyl ester | 1326706-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 2-(S)-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-[(N-(tert-butoxycarbonyl)-S-trityl-L-cysteinyl)amino]-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-butan-1,4-dioic acid diallyl ester
• 英文别名: bis(prop-2-enyl) (2S)-2-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-3-[[(2R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-tritylsulfanylpropanoyl]amino]oxan-2-yl]oxybutanedioate
• CAS: 1326706-40-4
• 化学式: C₄₉H₅₈N₂O₁₅S
• 分子量: 947.07
• InChiKey: BUTCGDGXFMXHMJ-YNSRDJSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  243
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(S)-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-[(N-(tert-butoxycarbonyl)-S-trityl-L-cysteinyl)amino]-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-butan-1,4-dioic acid diallyl ester 在 哌啶 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium methylate 、 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90 %的产率得到bacillithiol
  参考文献：
  名称：

  杆菌硫醇和硝酰基反应形成亚磺酰胺

  摘要：

  杆菌硫醇 (BSH) 取代谷胱甘肽 (GSH) 成为许多低 G + C 革兰氏阳性菌中最重要的低分子量硫醇。 BSH 在金属结合、蛋白质/酶调节、解毒、氧化还原缓冲和细菌毒力中发挥作用。鉴于从天然来源中分离出的 BSH 量很少且化学合成时间相对较长，BSH 与相关活性氧、氮和硫物质的反应在很大程度上仍未被探索。我们制备了 BSH 并将其暴露于硝酰基 (HNO)，这是一种影响细菌硫代谢的活性氮物质。该反应的过程与 GSH 的 HNO 氧化不同，后者产生二硫化物和亚磺酰胺的混合物。 BSH 和 HNO（由 Angeli 盐生成）的反应仅产生亚磺酰胺产物，包括新提出的环状亚磺酰胺。用 HNO 处理缺乏苹果酸基团的葡萄糖胺-半胱氨酸缀合物，形成二硫化物，表明苹果酸基团参与亚磺酰胺的形成。这一发现支持了一种机制，涉及形成N-羟基亚磺酰胺中间体，该中间体脱水成硫鎓离子，该硫鎓离子可以被水捕获或被酰胺氮内部捕获，从而得到环状亚磺酰胺。

  DOI：

  10.1021/acschembio.3c00526
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethylidenaminooxy)dimethylaminomorpholinocarbenium hexafluorophosphate 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(S)-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-[(N-(tert-butoxycarbonyl)-S-trityl-L-cysteinyl)amino]-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-butan-1,4-dioic acid diallyl ester
  参考文献：
  名称：

  杆菌硫醇和硝酰基反应形成亚磺酰胺

  摘要：

  杆菌硫醇 (BSH) 取代谷胱甘肽 (GSH) 成为许多低 G + C 革兰氏阳性菌中最重要的低分子量硫醇。 BSH 在金属结合、蛋白质/酶调节、解毒、氧化还原缓冲和细菌毒力中发挥作用。鉴于从天然来源中分离出的 BSH 量很少且化学合成时间相对较长，BSH 与相关活性氧、氮和硫物质的反应在很大程度上仍未被探索。我们制备了 BSH 并将其暴露于硝酰基 (HNO)，这是一种影响细菌硫代谢的活性氮物质。该反应的过程与 GSH 的 HNO 氧化不同，后者产生二硫化物和亚磺酰胺的混合物。 BSH 和 HNO（由 Angeli 盐生成）的反应仅产生亚磺酰胺产物，包括新提出的环状亚磺酰胺。用 HNO 处理缺乏苹果酸基团的葡萄糖胺-半胱氨酸缀合物，形成二硫化物，表明苹果酸基团参与亚磺酰胺的形成。这一发现支持了一种机制，涉及形成N-羟基亚磺酰胺中间体，该中间体脱水成硫鎓离子，该硫鎓离子可以被水捕获或被酰胺氮内部捕获，从而得到环状亚磺酰胺。

  DOI：

  10.1021/acschembio.3c00526

文献信息

• Chemical and Chemoenzymatic Syntheses of Bacillithiol: A Unique Low-Molecular-Weight Thiol amongst Low G + C Gram-Positive Bacteria
  作者：Sunil V. Sharma、Vishnu K. Jothivasan、Gerald L. Newton、Heather Upton、Judy I. Wakabayashi、Melissa G. Kane、Alexandra A. Roberts、Mamta Rawat、James J. La Clair、Chris J. Hamilton

  DOI：10.1002/anie.201100196

  日期：2011.7.25

  The full monty: The recently discovered thiol cofactor bacillithiol (BSH), its biosynthetic precursors, and its symmetrical disulfide are prepared in two ways. The fosfomycin resistance protein (FosB) is shown to be a BSH‐utilizing enzyme. It displays bacillithiol‐S‐transferase activity with a strong preference for BSH over L‐cysteine as its thiol substrate.

  全员：最近发现的硫醇辅因子杆菌硫醇（BSH），其生物合成前体和对称的二硫键有两种制备方法。磷霉素抗性蛋白（FosB）被证明是利用BSH的酶。它显示出杆菌硫醇S转移酶活性，比B半胱氨酸作为其硫醇底物，对BSH的偏爱性强。