(4-iodo-2-methylenebutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1234793-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-iodo-2-methylenebutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-4-iodo-but-1-ene；Tert-butyl-(4-iodo-2-methylidenebutoxy)-dimethylsilane
• CAS: 1234793-84-0
• 化学式: C₁₁H₂₃IOSi
• 分子量: 326.293
• InChiKey: ZXIJNYIKLWYDTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-iodo-2-methylenebutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 正丁基锂 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(hydroxymethyl)-5-methylenehex-2-ene-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-lysidicin A

  摘要：

  Lysidicin A, which has been isolated from Lisidicie rhodostegia possesses complicated structure. A total synthesis of lysidicin A has been achieved and is described herein. The key reaction is single and cascade Claisen rearrangements. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.062
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸二乙酯 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 (4-iodo-2-methylenebutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过仿生骨骼重排方法合成 Bufospirostenin A 的革兰氏规模

  摘要：

  Bufospirostenin A 是第一个从动物中分离出来的螺甾烷醇，它拥有前所未有的 5/7/6/5/5/6 六环骨架。在这里，我们报告了这种天然产物的两种仿生合成，只需七到九个步骤，就可以从现成的甾体内酯中获得。合成的关键特征包括用于快速构建重排的 A/B 环系统的 photosantonin 重排和 Wagner-Meerwein 重排，以及用于完成具有挑战性的烯烃转位的钴介导的烯烃氢化硒化和硒化物 E2 反应。我们的合成为我们提出的 5(10→1) abeo-类固醇的生物遗传途径提供了实验支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10067

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Bufospirostenin A
  作者：Min-Jing Cheng、Li-Ping Zhong、Chen-Chen Gu、Xu-Jiang Zhu、Bo Chen、Jun-Shan Liu、Lei Wang、Wen-Cai Ye、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.0c05479

  日期：2020.7.22

  The first and asymmetric total synthesis of bioactive bufospirostenin A, an unusual spirostanol with rearranged A/B rings, was accomplished. The synthetically challenging [5-7-6-5] tetracyclic ring system, found in bufospirostenin A and some other natural products, was efficiently constructed by the unique intramolecular rhodium-catalyzed Pauson-Khand reaction of an alkoxyallene-yne. The 11 stereocenters

  首次和不对称全合成生物活性 bufospirostenin A，一种具有重排 A/B 环的不寻常螺甾醇，已完成。在 bufospirostenin A 和一些其他天然产物中发现的合成具有挑战性的 [5-7-6-5] 四环系统是通过独特的分子内铑催化的烷氧基丙二烯-炔的 Pauson-Khand 反应有效构建的。最终产品中的 11 个立体中心，包括 10 个连续的立体中心，是非对映选择性安装的。
• 钠钾ATP酶抑制剂的制备方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN113461771B

  公开（公告）日：2022-09-30

  本发明涉及一种钠钾ATP酶抑制剂的制备方法。上述钠钾ATP酶抑制剂的制备方法以结构式为的化合物1经过多步反应，得到结构式为的钠钾ATP酶抑制剂。通过上述化学合成方法制备得到的钠钾ATP酶抑制剂，增加了该钠钾ATP酶抑制剂的来源，有利于广泛应用。
• Semisynthesis of (−)-Bufospirostenin A Enabled by Photosantonin Rearrangement Reaction
  作者：Jun Huang、Tingting Cao、Zhongchao Zhang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.1c12395

  日期：2022.2.16

  An enantioselective semisynthesis of (−)-bufospirostenin A is described. The key steps in the synthesis involve use of our proposed biomimetic and diastereoselective photosantonin rearrangement reaction for construction of the 5/7 bicyclic motif, and a Co-catalyzed reversible double-bond isomerization reaction for installing the double bond in the seven-membered ring.

  描述了 (-)-bufospirostenin A 的对映选择性半合成。合成的关键步骤包括使用我们提出的仿生和非对映选择性光染色素重排反应构建 5/7 双环基序，以及使用共催化的可逆双键异构化反应在七元环中安装双键。
• Syntheses of Bufospirostenin A and Ophiopogonol A by a Conformation-Controlled Transannular Prins Cyclization
  作者：Peicheng Yang、Yan-Yu Li、Hailong Tian、Gan-Lu Qian、Yun Wang、Xin Hong、Jinghan Gui

  DOI：10.1021/jacs.2c07944

  日期：2022.10.5

  Controlling the conformation of medium-sized rings is challenging because of their flexibility and ring strain effects. Herein, we report non-Curtin–Hammett conditions for the precise control of the conformation of cyclodecenones to effect the first cis-selective transannular Prins cyclization, which enabled concise syntheses of the 5(10→1)abeo-steroids bufospirostenin A and ophiopogonol A in only

  由于它们的柔韧性和环应变效应，控制中型环的构象具有挑战性。在此，我们报告了用于精确控制环癸烯酮构象以实现第一次顺式选择性跨环 Prins 环化的非 Curtin-Hammett 条件，这使得能够简明合成 5(10→1) abeo -steroids bufospirostenin A 和 ophiopogonol A从廉价的起始材料只需七个步骤。计算结果表明，关键环化受到动力学控制，并通过 Prins 途径或羰基 - 烯途径进行，具体取决于反应条件。此外，构象异构化在确定产物的立体化学方面发挥了关键作用。
• Efficient construction of the core framework of lysidicin A via three Claisen rearrangements including a cascade reaction
  作者：Yusuke Ogura、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.073

  日期：2010.6

  A model compound (6) with the core skeleton of lysidicin A was synthesized as a racemate. The key step (8,7) includes three Claisen rearrangements of the triether with phloroglucinols; two of which rearranged in a cascade manner and the other was a simple rearrangement. This one-pot reaction enabled the introduction of three phloroglucinol units at the correct positions and makes the synthetic approach significantly efficient. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.