通过均相过渡
金属化合物将 N2 催化转化为 N(SiMe3)3 是一个快速发展的领域,但对于 3 d 元素催化剂的机理细节很少被实验阐明。在此我们表明 Fe(PP)2(N2) (PP = R2PCH2CH2PR2; R = Me, 1Me; R = Et, 1Et) 对从 N2 催化生产 N(SiMe3)3 非常有效(使用 KC8/Me3SiCl) ,迄今为止报道的
铁基催化剂的产率最高。我们建议 N2 固定通过亲电 Nβ 甲
硅烷基化和 1e-还原进行,形成不稳定的 FeI(NN-SiMe3) 中间体,与 1Me/Et 和
肼基 FeII[NN(SiMe3)2] 物种 (3Me/Et) 不成比例;后者作为催化循环的静止状态。随后 3Me/Et 的 2e-还原导致 NN 断裂并形成 [N(SiMe3)2]- 和假定的阴离子 Fe 亚
氨基产物。