tert-butyl((2-(iodomethyl)allyl)oxy)dimethylsilane | 791131-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((2-(iodomethyl)allyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl(dimethyl)silyl 2-(iodomethyl)-2-propenyl ether；tert-butyl-[2-(iodomethyl)prop-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 791131-36-7
• 化学式: C₁₀H₂₁IOSi
• 分子量: 312.266
• InChiKey: VKWLYYUEAXULEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2-(iodomethyl)allyl)oxy)dimethylsilane 在 silver tetrafluoroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 potassium hydride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 83.5h， 生成 methyl (3Z)-1-(benzenesulfonyl)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-hydroxycyclotridec-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Roseophilin 的全合成

  摘要：

  报道了抗肿瘤剂玫瑰亲红素 1 的首次全合成。其复杂的大三环核 2 是通过新的钯催化歧管获得的，用于形成 ansa 桥接吡咯，其通过乙烯基环氧乙烷 8 和烯丙基内酯 11 作为关键中间体进行。在将后者转化为吡咯烷 14 后，碱诱导的砜基团消除，然后将锌酸盐迈克尔加成到所得的烯酮 18 上，以立体选择性方式安装异丙基取代基。Roseophilin 的吡咯基呋喃侧链 3 以 4-甲氧基-2(5H)-呋喃酮 (24) 和 4-氯吡咯-2-羧酸甲酯 (26) 为原料制备。由其衍生的适当构件25a和28通过包含定向金属-卤素交换反应的序列组合，

  DOI：

  10.1021/ja973846k
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-chloroprop-1-ene 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl((2-(iodomethyl)allyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  [D-丝氨酸] 8-环孢菌素醚的制备及体外活性。

  摘要：

  [D-丝氨酸] 8-环孢菌素（2）与一系列烷基化剂在相转移条件下的反应得到烷基化产物3-6。2与溴乙酸受阻酯的烷基化反应得到结晶酯7和8。在碱性条件下水解，得到酸10。酯8还原生成新的环孢菌素11。在另外两个步骤中将其转化为15。在相似的两个步骤中从15制备步骤序列17。由2获得2-（溴甲基）丙烯酸甲酯产物20。2与49烷基化，然后脱保护，得到24。制备了线性异构体27。3-羟丙基醚30由28分两步制备。4-羟丁基醚31可从2和1，4-二溴丁烷中获得。11的羟基转化为甲苯磺酸酯32。32的碱处理导致产生双环[3（R）-吗啉羧酸] 8-环孢菌素（39）。经由[36]制备[2-乙氧基-5-吗啉羧酸] 8-环孢菌素40。对溴乙酸酯37进行碱处理，得到吗啉酮衍生物41。[4（R）-恶唑烷羧酸] 8-环孢菌素（42）从以下获得。 2和亚甲基溴。从24制备甲苯磺酸酯38，并将其环化为六氢氧杂ze庚因衍生物43。[42（R）-哌啶羧酸]

  DOI：

  10.1021/jm00011a004

文献信息

• Efficient diastereoselective synthesis of a new class of azanucleosides: 2′-homoazanucleosides
  作者：Jakob Bouton、Kristof Van Hecke、Serge Van Calenbergh

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.083

  日期：2017.7

  Azanucleosides, sugar-modified nucleoside analogues containing a 4' nitrogen atom, have shown a lot of therapeutic potential, e.g. as anti-cancer and antiviral agents. We report the synthesis of a series of 2'-homoazanucleosides, in which the nucleobase is attached to the 2'-position of the pyrrolidine ring via a methylene linker. A suitable orthogonally protected iminosugar was synthesized by ring

  氮杂核苷是含有 4' 氮原子的糖修饰核苷类似物，已显示出很大的治疗潜力，例如作为抗癌和抗病毒剂。我们报道了一系列 2'-同氮杂核苷的合成，其中核碱基通过亚甲基连接体连接到吡咯烷环的 2'-位置。以闭环复分解和二羟基化为关键步骤合成了合适的正交保护的亚氨基糖，并通过与适当保护的核碱基的Mitsunobu反应进一步转化为一系列8个核苷类似物。然后用硫醇进一步衍生腺嘌呤类似物的5'位，得到2种另外的化合物。评估最终化合物的生物活性。
• Enantioselective Hydroesterificative Cyclization of 1,6-Enynes to Chiral γ-Lactams Bearing a Quaternary Carbon Stereocenter
  作者：Xinyi Ren、Lin Tang、Chaoren Shen、Huimin Li、Peng Wang、Kaiwu Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00952

  日期：2021.5.7

  A palladium-catalyzed asymmetric hydroesterification-cyclization of 1,6-enynes with CO and alcohol was developed to efficiently prepare a variety of enantioenriched γ-lactams bearing a chiral quaternary carbon center and a carboxylic ester group. The approach featured good to high chemo-, region-, and enantioselectivities, high atom economy, and mild reaction conditions as well as broad substrate scope

  开发了一种用CO和醇进行钯催化的1,6-炔烃的不对称加氢酯化环化反应，以有效地制备各种带有手性季碳中心和羧酸酯基的对映体富集的γ-内酰胺。该方法具有良好的化学选择性，区域选择性和对映选择性，高原子经济性，温和的反应条件以及广泛的底物范围。结晶学证据和对照实验已经描述了这种方法的多种选择性与1，6-烯炔底物中酰胺连接基的N-取代基之间的相关性。
• NITROIMIDAZOOXAZINE AND NITROIMIDAZOOXAZOLE ANALOGUES AND THEIR USES
  申请人：Thompson Andrew Mark

  公开号：US20110028466A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  The current invention pertains to nitroimidazooxazine and nitroimidazooxazole analogues, their methods of preparation, and uses of the compounds as treatment for Mycobacterium tuberculosis , for use as anti-tubercular drugs, for use as anti-protozoal agents with unexpectedly high potency against Trypanosoma cruzi or Leishmania donovani , and for the treatment of other microbial infections.

  当前的发明涉及硝基咪唑噁啉和硝基咪唑噁唑类似物，它们的制备方法，以及将这些化合物用作治疗结核分枝杆菌、用作抗结核药物、用作对克氏锥虫或唐氏利什曼原虫具有意外高效的抗原虫药剂，以及用于治疗其他微生物感染的用途。
• Total synthesis of natural derivatives and artificial analogs of 13-oxyingenol and their biological evaluation
  作者：Takayuki Ohyoshi、Yuki Tamura、Ichiro Hayakawa、Go Hirai、Yamato Miyazawa、Shota Funakubo、Mikiko Sodeoka、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1039/c6ob02268e

  日期：——

  methodology for the 13-oxyingenol natural derivative (13-oxyingenol-13-dodecanoate-20-hexanoate), featuring a ring-closing olefin metathesis reaction for the “direct” construction of a highly strained inside–outside framework and a Mislow–Evans-type [2,3]-sigmatropic rearrangement for the stereoselective introduction of the hydroxy group at C5. We also synthesized artificial analogs of 13-oxyingenol and ingenol

  我们已经建立了一种有效的13-氧烯醇天然衍生物（13-氧烯醇-13-十二烷酸酯-20-己酸酯）的合成方法，其特征是通过一个闭环烯烃复分解反应来“直接”构建内部和外部构架高度紧张的结构。和Mislow-Evans型[2,3]-σ重排用于C5处的羟基的立体选择性引入。我们还使用我们的合成策略合成了13-氧化烯醇和间装酚的人工类似物。体外蛋白激酶C（PKC）α和δ的活化分析表明，13-氧烯醇类似物在O13处的十二烷酰基在PKCδ活化中具有重要作用。PKCα或PKCδ激活的13-氧丁烯醇和丁香酚类似物在HL-60细胞中诱导了明显的形态变化和CD11b表达的增加，这是HL-60细胞分化为巨噬细胞样细胞的典型标志。报告。然而，有趣的是，使用13-氧烯醇天然衍生物和13-氧烯醇-13-十二烷酸酯也观察到了相似的分化表型，显示出显着较低的PKCα或PKCδ活化能力，而PKC抑制剂Gö6983减弱了。这表明
• Synthetic Studies toward 13-Oxyingenol: Construction of the Fully Substituted Tetracyclic Compound
  作者：Takayuki Ohyoshi、Yamato Miyazawa、Kenta Aoki、Satomi Ohmura、Yuki Asuma、Ichiro Hayakawa、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1021/ol103151k

  日期：2011.5.6

  13-Oxyingenol and its derivatives have high levels of anti-HIV activity. A fully substituted tetracyclic skeleton of 13-oxyingenol is constructed by using spiro-cyclization and ring-closing olefin metathesis as key steps.

  13-羟基丁烯醇及其衍生物具有高水平的抗HIV活性。以螺环化和闭环烯烃复分解为关键步骤，构建了13-氧烯醇的全取代四环骨架。