pivaloxy radical | 28149-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: pivaloxy radical
• CAS: 28149-41-9
• 化学式: C₅H₉O₂
• 分子量: 101.125
• InChiKey: AGJJEGCOKCBETN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.99
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  36.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine oxide 、 pivaloxy radical 以 苯 为溶剂， 反应 0.05h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Abe, Yukino; Seno, Shin-ya; Sakakibara, Kazuhisa, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 6, p. 897 - 903

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pivaloylperoxyl radical 生成 pivaloxy radical
  参考文献：
  名称：

  (CH3)2CHCO 和 (CH3)3CCO 自由基分解的动力学：温度和压力依赖性

  摘要：

  闪光光解耦合紫外吸收光谱法用于 (CH3)2CHCO 和 (CH3)3CCO 自由基分解速率常数的相对测量。参考反应是 (CH3)2CHCO 和 (CH3)3CCO 与 O2 的缔合反应，假设与 CH3CO+O2 反应的速率常数相同：k2=3.2×10-12 cm3 分子-1 s- 1 (R. Atkinson, DL Baulch, RA Cox, RF Jr. Hampson, JA Kerr, MJ Rossi 和 J. Troe, J. Phys. Chem. Ref. Data, 1999, 28, 191)，与温度无关。在大气压（N2+O2）下得到的分解速率表达式为 k[(CH3)2CHCO]=3.8×10(12±1) exp[−(5970±600) K/T] s−1 (413 K

  DOI：

  10.1039/a909377j

文献信息

• Pivaloxy decarboxylates less rapidly than propionoxy: steric retardation of the decarboxylation of aliphatic carboxylate radicals
  作者：Donald D. May、Philip S. Skell

  DOI：10.1021/ja00380a038

  日期：1982.8
• Self-reaction kinetics of the (CH3)2CHC(O)O2 and (CH3)3CC(O)O2 acylperoxy radicals between 275 and 363 K
  作者：Alexandre Tomas、Robert Lesclaux

  DOI：10.1016/s0009-2614(00)00141-x

  日期：2000.3

  The self-reaction rate constants of the (CH3)(2)CHC(O)O-2 and (CH3)(3)CC(O)O-2 acylperoxy radicals were determined by flash photolysis from 275 to 363 K yielding: k((CH3)(2)CHC(O)O-2) = (9.15 +/- 1.1) X 10(-13) exp[(821 +/- 39)K/T] and k((CH3)(3)CC(O)O-2) = (2.0 +/- 0.5) X 10(-12) exp[(586 +/- 70)K/T] cm(3) molecule(-1) s(-1), corresponding to (1.44 +/- 0.11) X 10(-11) and (1.43 +/- 0.11) X 10(-11) cm(3) molecule(-1) s(-1) at 298 K, respectively (global uncertainty of approximate to 30%). These values are very close to that recommended for CH3C(O)O-2. In addition, the room temperature rate constants of the cross-reactions (CH3)(2)CHC(O)O-2 + (CH3)(2)CHO2 and (CH3)(3)CC(O)O-2 + (CH3)(3)CO2 were estimated at (1.0 +/- 0.5) X 10(-11) and (1.25 +/- 0.5) X 10(-11) cm(3) molecule(-1) s(-1), respectively, also similar to those of the CH3C(O)O-2 radical cross-reactions. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.