(-)-(3aS,7R,7aR)-hexahydro-7-iodo-benzo[b]furan-2-one | 160224-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (-)-(3aS,7R,7aR)-hexahydro-7-iodo-benzo[b]furan-2-one
• 英文别名: (-)-(3aS,7R,7aR)-hexahydro-7-iodobenzofuran-2-one；(3aS,7R,7aR)-octahydro-7-iodobenzofuran-2-one；5α-Iodo-1α,6α-7-oxobicyclo<4,3,0>nonan-8-on；7α-Jod-2-oxo-3aαH,7aαH-octahydro-cumaron；cis-7α-Jod-2-oxo-octahydro-benzofuran；3-Jod-cyclohexylessigsaeure-lacton；(3aS,7R,7aR)-7-iodo-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one
• CAS: 160224-76-0
• 化学式: C₈H₁₁IO₂
• 分子量: 266.079
• InChiKey: NRYUVQZWQXLUPB-SHYZEUOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aS,7R,7aR)-hexahydro-7-iodo-benzo[b]furan-2-one 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 (+)-(3R,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的对映选择性烯丙基取代合成对映体纯 (-)-葡萄酒内酯

  摘要：

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(S)-cyclohex-2-enylacetic acid 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以66%的产率得到(-)-(3aS,7R,7aR)-hexahydro-7-iodo-benzo[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的对映选择性烯丙基取代合成对映体纯 (-)-葡萄酒内酯

  摘要：

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n

文献信息

• A Highly Stereoselective Divergent Synthesis of Bicyclic Models of Photoreactive Sesquiterpene Lactones
  作者：Sébastien Fuchs、Valérie Berl、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1002/ejoc.200600611

  日期：2007.3

  Sesquiterpene lactones are natural stereochemically pure compounds, which show a number of biological activities. In order to study the reactivity of sesquiterpene lactones in biological systems, we describe herein the asymmetric synthesis of a simple model, the α-methylene-hexahydrobenzofuranone 1, which includes the α-methylene-γ-butyrolactone moiety and presents all the different possible ring junctions

  倍半萜内酯是天然立体化学纯化合物，具有多种生物活性。为了研究倍半萜内酯在生物系统中的反应性，我们在此描述了一个简单模型 α-亚甲基-六氢苯并呋喃酮 1 的不对称合成，该模型包括 α-亚甲基-γ-丁内酯部分并呈现所有不同的可能环路口。对映选择性是通过不对称钯催化的烯丙基取代获得的，非对映选择性是通过碘内酯化实现的。该策略提供了对映体过量 >98% 的不同内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Asymmetric Catalysis by Vitamin B12: The isomerization of achiral cyclopropanes to optically active olefins
  作者：Thomas Troxler、Rolf Scheffold

  DOI：10.1002/hlca.19940770502

  日期：1994.8.10

  Achiral spiroactivated cyclopropanes are isomerized to optically active (R)-(cycloalk-2-enyl)-Meldrum's acids ( = (R)-5-(cycloalk-2-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) in high yield and ee's up to 86% by catalytic amounts of cob(I)alamin in polar protic solvents.

  非手性螺环活化的环丙烷被异构化为旋光性（R）-（环烷-2-烯基）-Meldrum酸（=（R）-5-（环烷-2-烯基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮），在极性质子溶剂中催化量的Cob（I）alamin的ee高达86％。