3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclopentylpropan-1-one | 791610-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclopentylpropan-1-one
• CAS: 791610-80-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: XLDOZZYGAYKKGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclopentylpropan-1-one 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-cyclopentylbutane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  固醇生物合成的C环和D环问题的实验和理论方法。由于抗衡阴离子控制的阳离子构象变化，氢化物转移与CC键迁移

  摘要：

  从实验和理论的角度，通过使用模型化合物，研究了固醇生物合成的C环和D环问题，即一种酶如何克服马尔可夫尼科夫壁的问题。当用BF 3 ·Et 2 O，SnCl 4，TiF 4，Sc（OTf）3，FeCl 3或TfOH处理模型二醇20时，螺环醚21经由叔阳离子中间体16至1形成为唯一产物。，2-氢化物转移。然而，用TiCl 4处理4，得到六元环的产品22，23，24，25，26，和27通过环膨胀进入不稳定六元环二次阳离子17。α和β氯化物23和24的出现是存在次级阳离子17的独特证据，排除了协同机制的想法。裸阳离子15的分子力学计算阐明了两个可能的构象异构体，平行的15 - I（五元环和阳离子平面），有利于氢化物移位生成16和垂直的15 - II，从而导致C-C键迁移至17。在抗衡阴离子（例如[TiCl 4 OH] -，[TiF 4 OH] -，[BF 3 OH] -和[OTf] -）存在下对阳

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.064
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 重铬酸吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclopentylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  固醇生物合成的C环和D环问题的实验和理论方法。由于抗衡阴离子控制的阳离子构象变化，氢化物转移与CC键迁移

  摘要：

  从实验和理论的角度，通过使用模型化合物，研究了固醇生物合成的C环和D环问题，即一种酶如何克服马尔可夫尼科夫壁的问题。当用BF 3 ·Et 2 O，SnCl 4，TiF 4，Sc（OTf）3，FeCl 3或TfOH处理模型二醇20时，螺环醚21经由叔阳离子中间体16至1形成为唯一产物。，2-氢化物转移。然而，用TiCl 4处理4，得到六元环的产品22，23，24，25，26，和27通过环膨胀进入不稳定六元环二次阳离子17。α和β氯化物23和24的出现是存在次级阳离子17的独特证据，排除了协同机制的想法。裸阳离子15的分子力学计算阐明了两个可能的构象异构体，平行的15 - I（五元环和阳离子平面），有利于氢化物移位生成16和垂直的15 - II，从而导致C-C键迁移至17。在抗衡阴离子（例如[TiCl 4 OH] -，[TiF 4 OH] -，[BF 3 OH] -和[OTf] -）存在下对阳

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.064