(3-bromopent-1-yn-1-yl)triisopropylsilane | 234110-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-bromopent-1-yn-1-yl)triisopropylsilane
• 英文别名: 3-bromopent-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 234110-29-3
• 化学式: C₁₄H₂₇BrSi
• 分子量: 303.358
• InChiKey: LCOXPBOXXMSSIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-bromopent-1-yn-1-yl)triisopropylsilane 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(Z)-3,4-Diethyl-1,6-bis-triisopropylsilanyl-hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective access to substituted enediyne building blocks

  摘要：

  Intermolecular coupling-elimination of disubstituted propargyl bromides gives rise to differentially substituted 3-hexen-1,5-diynes with E:Z selectivity as high as 100:1. Application of the methodology in the synthesis of key nanomaterial building blocks is demonstrated. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00813-8
• 作为产物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-1-pentyn-3-ol 在 咪唑 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以58%的产率得到(3-bromopent-1-yn-1-yl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映收敛自由基 Suzuki-Miyaura C(sp3)-C(sp2) 交叉耦合

  摘要：

  各种外消旋卤代烷与有机硼酸酯的铜催化对映收敛 Suzuki-Miyaura C(sp3)-C(sp2) 交叉偶联已经建立，具有高对映选择性。成功的关键是使用手性金鸡纳生物碱衍生的 N,N,P-配体，不仅提高铜催化剂的还原能力，有利于立体定向 SN2 型过程的立体消除自由基途径，而且提供理想的手性环境以实现对高活性自由基物种的具有挑战性的对映控制。该反应在偶联伙伴方面具有广泛的范围，包括芳基-和杂芳基硼酸酯，以及具有良好官能团兼容性的苄基-、杂苄基-和炔丙基溴化物和氯化物。因此，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09125

文献信息

• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Cross-Couplings of Racemic Propargylic Halides with Arylzinc Reagents
  作者：Sean W. Smith、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja805165y

  日期：2008.9.24

  A stereoconvergent method for the catalytic asymmetric Negishi cross-coupling of racemic secondary propargylic halides with arylzinc reagents has been developed. Neither family of compounds has previously been shown to be a suitable partner in such coupling processes. From a practical point of view, it is noteworthy that the catalyst components (NiCl2.glyme and pybox ligand 1) are commercially available

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。
• Catalytic Enantioconvergent Allenylation of Aldehydes with Propargyl Halides
  作者：Feng‐Hua Zhang、Xiaochong Guo、Xianrong Zeng、Zhaobin Wang

  DOI：10.1002/anie.202117114

  日期：2022.3

  A Cr-catalyzed enantioconvergent allenylation reaction of aldehydes with racemic propargyl halides has been developed. This robust method employs simple and readily accessible materials, exhibits exceptional functional group tolerance and broad substrate scope, and provides facile access to a wide range of valuable optically enriched α-allenols with two or three continuous chiral centers, including

  已经开发了 Cr 催化的醛与外消旋炔丙基卤化物的对映收敛烯基化反应。这种稳健的方法采用简单且易于获得的材料，具有出色的官能团耐受性和广泛的底物范围，并提供了对具有两个或三个连续手性中心（包括中心手性和轴向手性）的各种有价值的光学富集的 α-丙二烯醇的轻松访问。
• Design of Hemilabile N,N,N-Ligands in Copper-Catalyzed Enantioconvergent Radical Cross-Coupling of Benzyl/Propargyl Halides with Alkenylboronate Esters
  作者：Peng-Fei Wang、Jiao Yu、Kai-Xin Guo、Sheng-Peng Jiang、Ji-Jun Chen、Qiang-Shuai Gu、Ji-Ren Liu、Xin Hong、Zhong-Liang Li、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c00957

  日期：2022.4.13

  halides with alkenylboronate esters is an appealing tool in the assembly of synthetically valuable enantioenriched alkenes owing to the ready availability, low toxicity, and air/moisture stability of alkenylboronate esters. Here, we report a copper/chiral N,N,N-ligand catalytic system for the enantioconvergent cross-coupling of benzyl/propargyl halides with alkenylboronate esters (>80 examples) with good

  对映收敛基团 C(sp 3 )–C(sp 2) 烷基卤化物与烯基硼酸酯的交叉偶联是合成有价值的对映体富集烯烃的一种有吸引力的工具，因为烯基硼酸酯易于获得、低毒性和空气/水分稳定性。在这里，我们报告了一种铜/手性 N,N,N-配体催化体系，用于苄基/炔丙基卤化物与烯基硼酸酯（>80 个实例）的对映收敛交叉偶联，具有良好的官能团耐受性。成功的关键是通过在一个配位喹啉环的邻位安装空间位阻来合理设计半可溶性N,N,N-配体。因此，新设计的配体不仅可以促进三齿形式的自由基交叉偶联过程，还可以对二齿形式的高反应性烷基自由基进行对映控制。
• 一类同时含有轴手性和中心手性的2,3-联烯醇类化合物及其制备方法和应用
  申请人：西湖大学

  公开号：CN113735894A

  公开（公告）日：2021-12-03

  本发明涉及一类同时含有轴手性和中心手性的2,3‑联烯醇类化合物及其制备方法和应用。该2,3‑联烯醇类化合物是具有式I的化合物或所述化合物的对映体、消旋体，其主要结构特征是分子中同时含有轴手性和中心手性。该化合物是由铬催化炔丙基卤化物与醛类化合物不对称加成所合成的。该2,3‑联烯醇类化合物在有机合成中有着广泛的应用和转化，有着重大的实用价值。此外本发明提供的手性2,3‑联烯醇的制备方法具有：反应原料廉价易得、反应操作简便、反应底物适用范围广、反应容易放大、反应条件温和等优点，具有实用价值。