methyl (4S)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate | 1268476-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl (4S)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2-carboxylate
• CAS: 1268476-19-2
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: MRZBVSLLCYKHHX-WHUIICBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-4-苯基-3-丁酸甲酯 、 1,3-环己二酮 在 (3R,3'R,6R,6'R,7aS,7a'S)-3,3'-(pyridine-2,6-diyl)bis(2-(2,6-diisopropylphenyl)-6-hydroxyhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazol-1-one) 、 cobalt(II) perchlorate hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 以87%的产率得到methyl (4S)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性三齿配体的合理设计：用于对映选择性迈克尔反应的双功能钴 (II) 配合物/氢键

  摘要：

  双功能手性三齿双（吡咯并咪唑酮）吡啶（PyBPI）配体已被设计、合成并应用于不对称迈克尔加成。使用 0.05 mol% PyBPI-Co(II) 配合物，β,γ-不饱和 α-酮酯与 4-羟基香豆素反应得到加合物，产率 93-99%，ee 率为 90-97%。实验和DFT计算支持双活化方式，其中三齿配体与Co(II)配位激活酮酯，PyBPI中的羟基和羰基通过两个不同的H键与4-羟基香豆素相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01435

文献信息

• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• 杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN110283087B

  公开（公告）日：2022-02-11

  本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应的方法，以不饱和酮酸酯和1,3‑二羰基环酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成与缩醛化串联催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、中间体无需分离、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters Catalyzed by an N,N′-Dioxide-Cu(OTf)2 Complex
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Xuan Fu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201002687

  日期：2011.1.24

  Copper‐catalyzed conjugate addition: A highly enantioselective conjugate addition of cyclic diketones to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters was achieved by using a two‐carbon‐linked N,N′‐dioxide‐Cu(OTf)2 complex. Excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 99 % ee) were obtained with 2 mol % catalyst loading (see scheme). By using this method, adducts could be easily transformed into hexahydroquinolines

  铜催化的共轭物加成：通过使用两个碳连接的N，N'-二氧化物-Cu（OTf）2络合物，将环状二酮高度对映选择性共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酸酯上。在催化剂负载量为2 mol％的情况下，可获得极佳的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee）（请参阅方案）。通过使用这种方法，加合物可以很容易地转化为六氢喹啉。反应也可以按比例放大至克量，而不会损失收率或对映选择性。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters Catalyzed by Squaramide Organocatalyst
  作者：Zhi-Wei Ma、Chuan-Chuan Wang、Quan-Jian Lv、Xiao-Pei Chen、Ai-Qin Li、Jing-Chao Tao

  DOI：10.1055/s-0040-1719863

  日期：2022.4

  developed and applied to the asymmetric Michael addition of cyclic diketones to β,γ-unsaturated α-keto esters. The catalyst system performed well with a low catalyst loading of 1 mol% under mild reaction conditions. A series of synthetically and pharmaceutically useful chiral bicyclic compounds were obtained in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivities (up to 99 % ee). Furthermore, this

  开发了一种新的叔胺-方酰胺有机催化剂，并将其应用于环状二酮与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称迈克尔加成。该催化剂体系在温和的反应条件下以 1 mol% 的低催化剂负载量表现良好。以高产率（高达 97%）获得了一系列合成和药学有用的手性双环化合物，具有优异的对映选择性（高达 99% ee）。此外，这种催化体系可以有效地用于大规模反应，同时保持产率和对映选择性。
• Enantioselective synthesis of coumarins catalyzed by an isosteviol‐derived tertiary amine‐squaramide catalyst
  作者：Zhiwei Ma、Chuanchuan Wang、Xiaofeng Liu、Xiaopei Chen、Jingchao Tao、Quanjian Lv

  DOI：10.1002/chir.23401

  日期：2022.2

  newly tertiary amine-squaramide organocatalyst has been successfully developed and applied into the asymmetric Michael addition of 4-hydroxycoumarin to β,γ-unsaturated α-ketoesters. The catalyst system performed well with a low catalyst loading of 1 mol% under mild reaction conditions. A series of coumarin derivatives were obtained in good to high yields (up to 97%) with high enantioselectivities (up

  一种新的叔胺-方酰胺有机催化剂已成功开发并应用于4-羟基香豆素与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称迈克尔加成反应。该催化剂体系在温和的反应条件下以 1 mol% 的低催化剂负载量表现良好。以良好至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 96% ee）获得了一系列香豆素衍生物。