outer-sphere ligands. Under mild conditions (293–363 K, l atm) the giant palladium clusters catalyze oxidative acetoxylation of ethylene into vinyl acetate, propylene into allyl acetate, and toluene into benzyl acetate; oxidation of primary aliphatic alcohols into esters; and conversion of aldehydes into acetals. Kinetics of oxidative acetoxylation of ethylene and propylene in solutions of the giant clusters were
合成了大约为Pd 561 L 60(OAc)180(L = phen,bipy)和Pd 561 phen 60 O 60(PF 6)60的巨型阳离子
钯簇,并通过高分辨率
TEM,
SAXS,EXAFS,IR和磁化率对其进行了表征。数据。这些研究的结果表明使L和O的
配体结合到位于集群的紧密堆积的
金属骨架的表面上的Pd原子,而OAC -1和PF 6 -阴离子是外球
配体。在温和的条件下(293–363 K,1 atm),巨大的
钯簇可催化
乙烯氧化乙酰氧基化为
乙酸乙烯酯,
丙烯氧化
乙酸烯丙酯和
甲苯氧化
乙酸苄酯。伯脂族醇氧化成酯;醛转化为
缩醛。研究了大团簇溶液中
乙烯和
丙烯的氧化乙酰氧基化反应动力学。提出了这些反应的机制,包括以下步骤:通过簇配位试剂,将烯烃氧化加成至Pd-Pd片段以及从Pd-H,Pd-
乙烯基或Pd-转移电子对烯丙基片段形成氧化剂的配位分子(O 2,过氧化物,Pd(II))。