摘要:
制备了七个 1-取代的 6-甲氧基苯并降冰片二烯并对其进行了苯乙酮敏化的光异构化。在-COOCH/sub 3/、-CONH/sub 2/、-COCH/sub 3/ 和-CN 实例中,激发态1,2-芳基位移主要由桥头取代基控制。由于该基团的吸电子特性降低,如 -C(CH/sub 3/)/sub 2/OH、-NHCOCH/sub 3/ 和 -CH/sub 3/,近端 di- 的范围。 .pi..-甲烷重排下降到低至 55% 的水平。值得注意的是,在本系列中,间甲氧基与位于间位的芳基碳结合的公认偏好从未占主导地位。还对 17 种苯并降冰片二烯进行了量子产率测量。结果表明,在光谱的一端,在 2-溴实例中,0% 反应的过程特别有效。完整的数据范围提供了一个重要的一瞥,可以了解如何在具有明确定义的几何形状的刚性双发色系统中实现三重态失活。最后,与苯并降冰片二烯-d/sub 2/ 的三重态二-.pi