(3S,4R,6S,7S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,6-dimethyloct-1-en-4-ol | 1181635-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R,6S,7S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,6-dimethyloct-1-en-4-ol
• CAS: 1181635-81-3
• 化学式: C₁₆H₃₄O₂Si
• 分子量: 286.53
• InChiKey: YMEMBRLVUXJNIT-ZQDZILKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,6S,7S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,6-dimethyloct-1-en-4-ol 在 sodium hydride 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3S,4R,6S,7S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,6-dimethyloctan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Iriomoteolide-1a、-1b 的拟定结构的全合成以及用于结构研究的三种衍生物的合成

  摘要：

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a

  DOI：

  10.3390/md20100587
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 (3S,4R,6S,7S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,6-dimethyloct-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Iriomoteolide-1a、-1b 的拟定结构的全合成以及用于结构研究的三种衍生物的合成

  摘要：

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a

  DOI：

  10.3390/md20100587

文献信息

• Synthesis of Iriomoteolide-1a C13−C23 Fragment via Asymmetric Conjugate Addition and Julia−Kocienski Coupling Reaction
  作者：Yen-Jin Chin、Shun-Yi Wang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol901480s

  日期：2009.8.20

  The key C13−C23 fragment toward the total synthesis of iriomoteolide-1a (1) has been constructed from an 1,2-acetonide containing aldehyde 5 via a Julia−Kocienski olefination with the C16−C23 segment 6. The key step involves stereoselective introduction of the C29 methyl group by a highly efficient CuI-Tol-BINAP-catalyzed asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide to an α,β-unsaturated

  朝着全合成iriomoteolide-1a（1）的关键C13-C23片段是由含有醛5的1,2-丙酮化物通过Julia-Kocienski烯烃与C16-C23链段6构成的。关键步骤包括通过高效的CuI-Tol-BINAP催化的甲基溴化镁向α，β-不饱和酯的不对称共轭加成反应，立体选择性地引入C29甲基。
• Enantioselective Synthesis of a Diastereomer of Iriomoteolide-1a. What Is the Correct Structure of the Natural Product?
  作者：Lijing Fang、Jiong Yang、Fei Yang

  DOI：10.1021/ol1011423

  日期：2010.7.16

  An enantioselective approach to a diastereomer of iriomoteolide-1a is described. Highlighted is a Sml(2)-mediated intramolecular reductive cyclization approach to complex cyclic hemiketals. An acetylide-chloroformate coupling strategy is also featured. Our results show that the structures of iriomoteolide-1a-1c require careful reassessment.
• Enantioselective Syntheses of the Proposed Structures of Cytotoxic Macrolides Iriomoteolide-1a and -1b
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.1021/ol101105v

  日期：2010.7.16

  Enantioselective total syntheses of the proposed structures of macrolide cytotoxic agents iriomoteolide-1a and -1b have been accomplished. The synthesis was carried out in a convergent and stereoselective manner. However, the present work suggests that the reported structures have been assigned incorrectly. The synthesis features Julia-Kocienski olefination, Sharpless asymmetric epoxidation, Brown asymmetric crotylboration, a Sakurai reaction, an aldol reaction, and enzymatic resolution as the key steps.