摘要:
飞秒分辨光谱学研究了由自由碱或锌-四苯基卟啉通过刚性桥与核心取代的萘二亚胺(NDI)连接而成的两个二元体的光物理和激发态动力学。吸收光谱和荧光光谱与单个单元的光谱有很大不同,这表明整个分子中存在大量的耦合和激发扩散,量子化学计算也证实了这一点。据观察,它们的激发态动力学与溶剂的极性有很大关系。在甲苯中,二元化合物的荧光量子产率仅为百分之几,而发射态的主要衰变通道被认为是向三重态的系统间交叉。然而,在二氯甲烷等中等极性溶剂中,发射态会在 1-3 ps 内发生从卟啉到 NDI 单元的电荷分离,随后的电荷分离态会在大约 10-20 ps 内重新结合。这种溶剂依赖性可解释为极性溶剂中电荷分离的驱动力较弱,以及卟啉和 NDI 分子之间的电子耦合较大,使得电荷分离成为一个溶剂控制的绝热过程。