(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(phenylphosphine oxide) | 1454372-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(phenylphosphine oxide)
• CAS: 1454372-39-4
• 化学式: C₂₇H₂₄O₃P₂
• 分子量: 458.433
• InChiKey: ZZCMIAQRLVMVOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(phenylphosphine oxide) 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用铱-bisMETAMORPhos络合物通过甲酸脱氢制氢

  摘要：

  擦除碱基：据报道，一种基于协同配体的铱络合物起着内部碱基的作用。该配合物可以在不存在外部碱的情况下快速，干净地将甲酸脱氢，这是将甲酸用作能量载体时必须进行的反应（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302230
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(phenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  使用铱-bisMETAMORPhos络合物通过甲酸脱氢制氢

  摘要：

  擦除碱基：据报道，一种基于协同配体的铱络合物起着内部碱基的作用。该配合物可以在不存在外部碱的情况下快速，干净地将甲酸脱氢，这是将甲酸用作能量载体时必须进行的反应（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302230

文献信息

• Dehydrogenation of formic acid by Ir–bisMETAMORPhos complexes: experimental and computational insight into the role of a cooperative ligand
  作者：Sander Oldenhof、Martin Lutz、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/c4sc02555e

  日期：——

  oxidative addition of the ligand to IrIII(L) monohydride complexes 2a–c. The rate for this step strongly depends on the ligand employed. IrIII complexes 2a–c were applied in the base-free dehydrogenation of formic acid, reaching turnover frequencies of 3090, 877 and 1791 h−1, respectively. The dual role of the ligand in the mechanism of the dehydrogenation reaction was studied by 1H and 31P NMR spectroscopy

  报道了三种基于呫吨的 bisMETAMORPhos 配体 ( La-Lc )的合成和互变异构性质。这些双（磺胺基膦）与 Ir(acac)(cod) 的配位最初导致形成 Ir I ( L H ) 物质 ( 1a )，其通过配体的正式氧化加成转化为 Ir III ( L ) 一氢化物配合物2a -c。此步骤的速率很大程度上取决于所使用的配体。Ir III配合物2a-c用于甲酸的无碱脱氢，达到 3090、877 和 1791 h -1的周转频率， 分别。通过1 H 和31 P NMR 光谱和 DFT 计算研究了配体在脱氢反应机理中的双重作用。除了作为内部碱基外，bisMETAMORPhos 还有助于甲酸在 Ir 配位范围内的预组装，并通过氢键帮助稳定速率决定过渡态。