1,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,5-diyn-4-ol | 640769-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,5-diyn-4-ol
• 英文别名: 1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-2,5-diyn-4-ol
• CAS: 640769-19-3
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃Si₂
• 分子量: 368.664
• InChiKey: WFZNZXXTEJUDTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,5-diyn-4-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride manganese(IV) oxide 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 4,4'-{5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-[3-(tert-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyl]pent-1-en-3-yne-1,1-diyl}bis(N,N-dimethylaniline)
  参考文献：
  名称：

  通过对供体和受体之间的间隔基进行系统性调节，可调节电荷转移生色团的性质。

  摘要：

  制备了一系列供体-受体生色团，其中分隔4-二甲基苯胺基（DMA）供体和C（CN）（2）受体部分的间隔基是系统地变化的。除4 b以外，所有新的推挽系统都是热稳定分子。在系列a中，DMA环直接连接至中心间隔基，而在系列b中，插入其他乙炔部分。获得了七个新的，强烈着色的目标化合物的X射线晶体结构。在系列a中，DMA环在空间上被迫离开残留pi系统的平均平面，而系列b中的整个共轭pi系统几乎是平面的。通过评估DMA环的醌型特征并通过NMR和IR光谱获得了强烈的供体-受体相互作用的支持。UV / Vis光谱特征发生了红移，对于二维扩展的生色团6a和6b，测量到了具有最低的能量跃迁和最小的光学间隙的强电荷转移带。通过循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了推挽分子的氧化还原行为。在系列1b，2b，4b，5b中，系统地扩大了供体和受体部分之间的间隔基，电化学间隙从1.94 V（1 b）稳定减小至1

  DOI：

  10.1002/chem.200601735
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 、 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,5-diyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过对供体和受体之间的间隔基进行系统性调节，可调节电荷转移生色团的性质。

  摘要：

  制备了一系列供体-受体生色团，其中分隔4-二甲基苯胺基（DMA）供体和C（CN）（2）受体部分的间隔基是系统地变化的。除4 b以外，所有新的推挽系统都是热稳定分子。在系列a中，DMA环直接连接至中心间隔基，而在系列b中，插入其他乙炔部分。获得了七个新的，强烈着色的目标化合物的X射线晶体结构。在系列a中，DMA环在空间上被迫离开残留pi系统的平均平面，而系列b中的整个共轭pi系统几乎是平面的。通过评估DMA环的醌型特征并通过NMR和IR光谱获得了强烈的供体-受体相互作用的支持。UV / Vis光谱特征发生了红移，对于二维扩展的生色团6a和6b，测量到了具有最低的能量跃迁和最小的光学间隙的强电荷转移带。通过循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了推挽分子的氧化还原行为。在系列1b，2b，4b，5b中，系统地扩大了供体和受体部分之间的间隔基，电化学间隙从1.94 V（1 b）稳定减小至1

  DOI：

  10.1002/chem.200601735

文献信息

• Concise Synthesis of Optically Pure<i>syn</i>-1,3-Diols by Stereoselective Desymmetrization of a Divinylcarbinol
  作者：Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2003-41487

  日期：——

  Divinylcarbinols 17 and 18, CS-symmetrical and cis-configured, were desymmetrized by Sharpless’ asymmetric epoxidation. This furnished anti-configured monoepoxy alcohols 19 (85% ee) and 20 (94% ee), respectively, or their mirror images (ent-19, 84% ee; ent-20, 95% ee). 20 (ent-20) was reduced by Red-Al® regio- and chemoselectively, providing syn-1,3-diols ent-21 (21) at low and ent-22 (22) at higher temperature (94-95% ee). They should allow the obtention of more elaborated syn-1,3-diols.

  二乙烯基甲醇 17 和 18 具有 CS 对称性和顺式构型，通过 Sharpless 不对称环氧化反应进行去对称化。这分别生成了反构型单环氧醇 19（85%ee）和 20（94%ee）或它们的镜像（ent-19，84%ee；ent-20，95%ee）。20（ent-20）被 Red-Al® 进行了区域和化学选择性还原，在低温下生成了合成 1,3 二醇 ent-21 (21)，在高温下生成了合成 1,3 二醇 ent-22 (22)（94-95%ee）。它们应该可以得到更精细的合成-1,3-二醇。
• Stereocomplementary Desymmetrizations of Divinylcarbinols by Zirconium(IV)-vs. Titanium(IV)-Mediated Asymmetric Epoxidations
  作者：Rainer Kramer、Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/adsc.200700608

  日期：2008.5.5

  unprecedented. Oxidation with tert-butyl hydroperoxide (t-BuOOH) in the presence of zirconium tetraisopropoxide [Zr(O-i-Pr)4] and a dialkyl tartrate led to the corresponding syn-configured monoepoxides. Under the reaction conditions the ee of monoepoxide syn-12 increased with time from 75 to 99% ee. The reason is the preferential overoxidation of its minor enantiomer. The ease of preparation and multitude of functional

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。