lithium bis(isopropenyl)cuprate | 21329-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium bis(isopropenyl)cuprate
• 英文别名: 2CuLi；diisopropenylcuprate(1-); lithium salt
• CAS: 21329-14-6
• 化学式: C₆H₁₀Cu*Li
• 分子量: 152.632
• InChiKey: JYMUCAGYXJBVAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.86
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium bis(isopropenyl)cuprate 在 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 lithium thiopropiolate 、 三乙基硼氢化锂 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 苯 为溶剂， 反应 4.11h， 生成 Methanesulfonic acid (R)-2-[(4R,5S,6S)-6-((1S,2R)-2-hydroxy-1-methyl-butyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  An alternate route to the C(7)C(13)subunit of erythronolide B via A hydropyran template

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95562-x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 生成 lithium bis(isopropenyl)cuprate
  参考文献：
  名称：

  PADWA, A.;KENNEDY, G. D., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 23, 4344-4352

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  在 lithium bis(isopropenyl)cuprate 作用下， 生成 (E)-4-((1R,2R)-1,2-Dimethyl-5-oxo-cyclohexyl)-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of dialkylcuprate additions to cyclopropyl acrylic esters. An application to the synthesis of (.+-.)-eremophilone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00431a035

文献信息

• Application of the Brook Rearrangement in Tandem with Single Electron Transfer Oxidative and Radical Processes
  作者：Mikhail K. Klychnikov、Radek Pohl、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.202000126

  日期：2020.5.22

  Rearrangement and radical puzzle: Chiral epoxides, silylated acetamides, and stable radical TEMPO provide, with the help of ferrocenium hexafluorophosphate, dioxygenated carbonyl compounds, which serve as versatile radical cyclization precursors.

  重排和自由基难题：手性环氧化物，甲硅烷基化乙酰胺和稳定的自由基TEMPO在六氟磷酸铁铈的帮助下提供了双加氧羰基化合物，这些化合物可作为通用的自由基环化前体。
• Synthesis of 3-aryl- or 3-alkenyl-4,6-dimethyl-2-pyrones by silver ion promoted rearrangement of 4-aryl- or4-alkenyl-3-bromo-4,6-dimethyl-3,4-dihydro-2-pyrones
  作者：Takashi Kume、Hideharu Iwasaki、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82125-5

  日期：1988.1

  Debromination of 4-aryl- or 4-alkenyl-3-bromo-4,6-dimethyl-3,4-dihydro-2-pyrone () with AgSbF6 in dichloromethane or 1,2-dichloroethaneinduced rearrangement of the aryl or alkenyl group to the 3-position to afford the corresponding 3-substituted 2-pyrone () in high yield.

  用AgSbF 6在二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中将4-芳基或4-烯基-3-溴-4,6-二甲基-3,4-二氢-2-吡喃酮（）脱溴引起的芳基或烯基重排到3-位，以高产率得到相应的3-取代的2-吡喃酮（）。
• A mechanistic and synthetic study of organocopper substitution reactions with some homoallylic and cyclopropylcarbinyl substrates
  作者：G.H. Posner、J-S. Ting、C.M. Lentz

  DOI：10.1016/0040-4020(76)88002-7

  日期：1976.1

  cyclopropylmethylcarbinyl tosylate participate in organocuprate substitution reactions; retention of configuration at the nucleofugal sp3-C atom and skeletal reorganizations are observed. A plausible mechanism for these reactions is discussed. Coupling of homogeranyl iodide with a four-carbon, functionalized, vinylic cuprate reagent is applied to stereospecific synthesis of trans, trans-farnesol.

  胆固醇和5-降冰片-2-基甲苯磺酸酯的双键和环丙基甲基羰基甲苯磺酸酯的环丙烷环参与有机铜酸酯的取代反应；观察到在核真菌sp 3 -C原子处构型的保留和骨架重组。讨论了这些反应的合理机制。高碘烷基碘与四碳官能化乙烯基乙酸铜试剂的偶联被用于反式，反式-法呢醇的立体有择合成。
• A short enantiospecific synthesis of the ceroplastin nucleus.
  作者：Barry B. Snider、Ke Yang

  DOI：10.1021/jo00039a021

  日期：1992.6

  The tricyclic nucleus 9b of ceroplastol I and ceroplasteric acid has been synthesized stereoselectively and enantiospecifically in only 10 steps from 1-cyclopentenecarboxaldehyde. Addition of (3-methyl-3-butenyl)magnesium bromide to imine 13b and methylation with methyl iodide by Koga's procedure gave 94% of optically pure aldehyde 40 as previously described in our reiswigin A synthesis. Isomerization of the double bond of aldehyde 40 with HI afforded aldehyde 17b. Coupling of the enolate prepared from silyl enol ether 45 with aldehyde 17b gave a 1:1 mixture of 46a and 46b, which contain the complete carbon skeleton of 9b, in only three steps. Dehydration provided enones 47a and 47b. Reduction of 47a and 47b with Li/NH3 afforded saturated ketones 48at and 48bt that were reduced with LiAlH4 to the saturated alcohols 49att and 49btt. Protection of the alcohols as the TBDMS ethers and oxidative cleavage of the dienes afforded readily separable keto aldehydes 51 and 56. McMurry coupling of 51, cleavage of the silyl ether, and oxidation of the alcohol with PCC completed the synthesis of 9b.
• Tandem Cope-Claisen rearrangement. Scope and stereochemistry
  作者：Frederick E. Ziegler、John J. Piwinski

  DOI：10.1021/ja00389a048

  日期：1982.12