硅烷,[(2-甲基-1-环己烯-1-基)氧代]三(1-甲基乙基)- | 137897-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 硅烷,[(2-甲基-1-环己烯-1-基)氧代]三(1-甲基乙基)-
• 英文名称: 2-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-triisopropylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene；Silane, [(2-methyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]tris(1-methylethyl)-；(2-methylcyclohexen-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 137897-39-3
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: BRINUMADMOLJPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,[(2-甲基-1-环己烯-1-基)氧代]三(1-甲基乙基)- 在 叠氮基三甲基硅烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 3-甲基己内酰胺
  参考文献：
  名称：

  Novel Approach to Lactams via (Triisopropylsilyl)azidohydrin Formation and Photoinduced Schmidt Rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00126a006
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到硅烷,[(2-甲基-1-环己烯-1-基)氧代]三(1-甲基乙基)-
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73

文献信息

• Hypervalent Iodine Chemistry:  New Oxidation Reactions Using the Iodosylbenzene−Trimethylsilyl Azide Reagent Combination. Direct α- and β-Azido Functionalization of Triisopropylsilyl Enol Ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1021/ja953906r

  日期：1996.1.1

  Treatment of triisopropylsilyl (TIPS) enol ethers with PhIO/TMSN3/at −18 to −15 °C rapidly (5 min) gave β-azido TIPS enol ethers in high yields, with only traces of the α-azido adduct. The reaction...

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: α-N-tosylamination of triisopropylsilyl enol ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、Iain Coldham、Benjamin Mugrage、William B. Bauta

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00696-6

  日期：1995.10

  Triisopropylsilyl enol ethers reaet with (TsN)2Se to give α-N-tosylamino derivatives in modest to good yields. In the absence of 1,3-diaxial interactions the N-tosylamino group prefers an axial conformation. The axial N-tosylamino derivatives can be readily transformed into the azabicyclo[3.3.1]nonane skeleton, the core structure of a number of alkaloids.

  三异丙基甲硅烷基烯醇醚与（TsN）2 Se共反应，以中等至良好的收率得到α- N-甲苯磺酰基氨基衍生物。在没有1，3-双轴相互作用的情况下，N-甲苯磺酰基氨基优选轴向构象。轴向N-甲苯磺酰基氨基衍生物可以容易地转化成氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架，该骨架是许多生物碱的核心结构。
• A Catalytic Intermolecular Formal Ene Reaction between Ketone-Derived Silyl Enol Ethers and Alkynes
  作者：Stephen D. Holmbo、Nicole A. Godfrey、Joshua J. Hirner、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.6b06847

  日期：2016.9.28

  A catalytic formal ene reaction between ketone-derived silyl enol ethers and terminal alkynes is described. This transformation is uniquely capable of bimolecular assembly of 2-siloxy-1,4-dienes and can be used to access β,γ-unsaturated ketones containing quaternary carbons in the α-position.

  描述了酮衍生的甲硅烷基烯醇醚和末端炔烃之间的催化甲醛反应。这种转化具有独特的 2-甲硅烷氧基-1,4-二烯双分子组装能力，可用于获得在 α 位含有季碳的 β,γ-不饱和酮。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• A Facile Method for the Synthesis of Highly Substituted Six-Membered Rings: Mukaiyama−Aldol−Prins Cascade Reaction
  作者：Hao Li、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol100937r

  日期：2010.6.18

  A highly efficient cascade reaction has been developed using cheap commercially available or easily accessible starting materials. It has the ability to construct highly functionalized six-membered ring with three to four stereogenic centers in high yields.

  使用便宜的可商购或容易获得的起始原料已经开发出高效的级联反应。它具有以高产量构建具有3至4个立体异构中心的高度官能化的六元环的能力。