(2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexan-1-one | 105970-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 105970-10-3
• 化学式: C₂₀H₂₄O
• 分子量: 280.41
• InChiKey: GICCNSRYKHJUJQ-RDTXWAMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexyl] (E)-9-(2-methoxy-3-propan-2-ylphenyl)-6-methyl-3-oxonon-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243
• 作为产物：
  描述：

  2-naphthalenylmagnesium bromide 、 长叶薄荷酮 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243

文献信息

• Auxiliary-directed peroxidation of 1,4-dienes
  作者：Patrick H. Dussault、Todd A. Anderson、Michael R. Hayden、Kevin J. Koeller、Q. Jason Niu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00744-2

  日期：1996.9

  diastereoselection is also observed for distal addition of 3O2. The extent of olefin isomerization observed during radical oxygenations can be correlated with steric constraints on the intermediate pentadienyl and peroxyl radicals and may be relevant to literature reports of olefin isomerization during enzymatic oxygenations of unnatural fatty acids.

  将单线态氧（1 O 2）添加到辅助束缚的1,4-二烯的近端烯烃中以及将三线态氧（3 O 2）添加到相应的戊二烯基的近端位置中均产生适度的共轭二烯氢过氧化物到高的非对映异构体过量。由于缺乏对烯烃构象的控制，对于向Z，Z-庚二烯的远端烯烃加成1 O 2，观察到可忽略的立体选择。尽管有证据表明戊二烯基是高度受约束的中间体，但远端添加3 O 2的非对映选择性也很差。。自由基氧合期间观察到的烯烃异构化程度可能与中间戊二烯基和过氧自由基的空间限制相关，并且可能与非天然脂肪酸酶促氧合期间烯烃异构化的文献报道有关。