{[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane | 110046-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: (1Z)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2-methyl-1-propene；(Z)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-iodo-2-methylprop-2-ene；1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-iodo-2-methylprop-2(Z)-ene；tert-butyl-[(Z)-3-iodo-2-methylallyloxy]dimethylsilane；(Z)-tert-butyl(3-iodo-2-methylallyloxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 110046-90-7
• 化学式: C₁₀H₂₁IOSi
• 分子量: 312.266
• InChiKey: HCEYNVCGXMMBQZ-CLFYSBASSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane 在 正丁基锂 、 三丁基氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-2-methyl-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A multicomponent coupling strategy suitable for the synthesis of the triene component of the oxazolomycin antibioticsThis is one of a number of contributions from the current members of the Dyson Perrins Laboratory to mark the end of almost 90 years of organic chemistry research in that building, as all its current academic staff move across South Parks Road to a new purpose-built laboratory.

  摘要：

  报道了适用于合成oxazolomycin左旋三烯子单元类似物的三种几何异构体的简明且多功能的路线。基于关键Heck反应的策略未能成功，这归因于烯烃底物的空间阻碍和电子失活。然而，另一种Stille偶联策略既多功能又高产，且有可能适用于合成侧链几何结构和末端芳香或杂芳香残基不同的类似物。

  DOI：

  10.1039/b306925g
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到{[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性大环 (+)-hitachimycin 的全合成

  摘要：

  抗肿瘤抗生素 (+)-hitachimycin (aka stubomycin) (1) 的首次全合成已在 22 个步骤中实现，总产率为 1.1%。合成策略的基石是 (-)-5-甲氧基环戊烯酮 (4) 与衍生自乙烯基碘 3a 和醛 (-)-51 的锌酸盐的高度立体选择性三组分偶联

  DOI：

  10.1021/ja00047a008
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-(-)-5-methoxycyclopent-2-en-1-one 、 2-trimethylsilylethyl N-[(E,1S,7S)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9-oxo-1-phenylnon-3-enyl]-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbamate 、 Dimethylzinc 在 叔丁基锂 、 {[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane 作用下， 生成 [(E)-(1S,7S)-9-Hydroxy-7-(4-methoxy-benzyloxy)-9-((3S,5S)-3-methoxy-5-methyl-2-oxo-cyclopentyl)-1-phenyl-non-3-enyl]-(4-methoxy-benzyl)-carbamic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester 、 2-trimethylsilylethyl N-[(E,1S,7S)-9-[(3S,5R)-5-[(Z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylprop-1-enyl]-3-methoxy-2-oxocyclopentyl]-9-hydroxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-phenylnon-3-enyl]-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性大环 (+)-hitachimycin 的全合成

  摘要：

  抗肿瘤抗生素 (+)-hitachimycin (aka stubomycin) (1) 的首次全合成已在 22 个步骤中实现，总产率为 1.1%。合成策略的基石是 (-)-5-甲氧基环戊烯酮 (4) 与衍生自乙烯基碘 3a 和醛 (-)-51 的锌酸盐的高度立体选择性三组分偶联

  DOI：

  10.1021/ja00047a008

文献信息

• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• A General Copper-Catalyzed Vinylic Halogen Exchange Reaction
  作者：Antoine Nitelet、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00678

  日期：2016.4.15

  An efficient and general system for the halogen exchange reaction in alkenyl halides has been developed. Upon reaction with catalytic amounts of copper iodide and trans-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine in the presence of tetramethylammonium chloride or bromide, a wide range of easily accessible alkenyl iodides can be smoothly transformed to their far less available chlorinated and brominated derivatives

  已经开发了用于链烯基卤化物中的卤素交换反应的有效且通用的系统。在与催化量的碘化铜和反应反式- ñ，Ñ在四甲基氯化铵或溴化铵，宽范围容易获得烯基碘化物的存在'N'-二甲基-1,2-二胺能够顺利地转化为它们的远较少可用氯化和溴化衍生物，具有极高的收率并完全保留了双键的几何形状。该反应还能够使溴代烯烃氯化，并且可以扩展到宝石-二溴代烯烃的使用。
• Total Synthesis of (+)-Trienomycins A and F via C–C Bond-Forming Hydrogenation and Transfer Hydrogenation
  作者：David J. Del Valle、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja4061273

  日期：2013.7.31

  The triene-containing C17-benzene ansamycins trienomycins A and F were prepared in 16 steps (longest linear sequence, LLS) and 28 total steps. The C11-C13 stereotriad was generated via enantioselective Ru-catalyzed alcohol CH syn crotylation followed by chelation-controlled carbonyl dienylation. Enantioselective Rh-catalyzed acetylene-aldehyde reductive coupling mediated by gaseous H2 was used to form

  含三烯的 C17-苯安沙霉素三烯霉素 A 和 F 以 16 个步骤（最长线性序列，LLS）和 28 个总步骤制备。C11-C13 立体三联体是通过对映选择性 Ru 催化的醇 CH 同步化生成，然后是螯合控制的羰基二烯化。由气态 H2 介导的对映选择性 Rh 催化乙炔-醛还原偶联用于形成二烯，该二烯最终经过二烯-二烯闭环复分解反应形成大环。本方法比以前合成的三烯霉素 A 和 F 短 14 步 (LLS)，比任何以前合成的含三烯的 C17-苯安沙霉素短 8 步。
• Progress toward the Total Synthesis of Bielschowskysin
  作者：Steven D. Townsend、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/ol402379m

  日期：2013.10.4

  Progress toward the total synthesis of bielschowskysin is described including introduction of the quaternary C12 and neighboring C13 stereocenters.

  描述了向总伯尔斯考斯基合成的进展，包括引入四级C12和相邻的C13立体中心。
• A Multicomponent Coupling Strategy for the Synthesis of the Triene Component of the Oxazolomycin Antibiotics
  作者：Mark G. Moloney、Paul G. Bulger、Paul C. Trippier

  DOI：10.1055/s-2002-34905

  日期：——

  Concise and versatile routes suitable for the synthesis of three geometric isomers of an analogue of the left hand triene sub-unit of oxazolomycin are reported, using a Stille coupling strategy.

  报道了利用Stille偶联策略，合成左旋噁唑霉素左手三烯亚基类似物的三种几何异构体的简捷且通用的路线。