ethyl 2-[[(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,16S,17S)-17-acetyl-3,12-diacetyloxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl]oxy]-2-diethoxyphosphorylacetate | 223260-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[[(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,16S,17S)-17-acetyl-3,12-diacetyloxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl]oxy]-2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 223260-35-3
• 化学式: C₃₆H₅₉O₁₂PSi
• 分子量: 742.917
• InChiKey: QICDOINBUKEDST-ORVGIAPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[[(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,16S,17S)-17-acetyl-3,12-diacetyloxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl]oxy]-2-diethoxyphosphorylacetate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10,16-diacetyloxy-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-diene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4aS,4bS,6R,6aR,7S,7aS,10aS,10bS,10cR,12aS)-7-acetyl-4a,6a-dimethyl-9-oxido-7-((trimethylsilyl)oxy)hexadecahydro-1H-naphtho[1',2':6,7]indeno[1,2-d][1,3,2]dioxathiole-2,6-diyl diacetate 在 ruthenium trichloride 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium periodate 、 硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 ethyl 2-[[(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,16S,17S)-17-acetyl-3,12-diacetyloxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl]oxy]-2-diethoxyphosphorylacetate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139

文献信息

• Application of the Reich iodoso syn-elimination for the preparation of an intermediate appropriate for the synthesis of both hexacyclic steroidal units of cephalostatin 7
  作者：Seongkon Kim、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85350-9

  日期：1994.9

  Hecogenin acetate 5 was converted to an intermediate suitable for construction of both “North” and “South” hexacyclic spiroketals present in cephalostatin 7. The key chemical transformations involved are: (1) the Reich iodoso syn-elimination of iodide 18; (2) Rhodium [II] catalyzed intermolecular oxygen alkylation of secondary neopentyl alcohol 21; and (3) Intramolecular Wadsworth-Emmons reaction to

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合于构建头孢抑素7中的“北部”和“南部”六环螺酮的中间体。涉及的关键化学转化为：（1）碘化物18的帝国碘同合消除；（2）铑[Ⅱ]催化仲新戊醇的分子间氧烷基化反应；21。（3）分子内Wadsworth-Emmons反应，以提供醛4的酯前体。