([(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(CH₃)]₂CH)V(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)) | 1391921-05-3

• 英文名称: ([(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(CH₃)]₂CH)V(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃))
• 英文别名: (nacnac)VCl(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃))；[(nacnac)VCl(O{2,6-iPr2C₆H₃})]；([(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2CH)VCl(OC6H3-iPr2-2,6)
• CAS: 1391921-05-3
• 化学式: C₄₁H₅₈ClN₂OV
• 分子量: 681.319
• InChiKey: WPNBMWZGACYTBV-KSWNCPITSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ([(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(CH₃)]₂CH)V(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)) 在 sodium amalgam 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ([(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2CH)V(OC6H3-iPr2-2,6)(4-dimethylaminopyridine)
  参考文献：
  名称：

  平面三配位钒 (II) 配合物和 N2 末端氮化​​钒的研究：N-N 键断裂的动力学或热力学障碍？

  摘要：

  我们报告了第一个单核三配位钒 (II) 复合物 [(nacnac)V(ODiiP)] 及其活化 N2 以形成具有拓扑线性 V(III)N2V(III) 核心的端对桥接二氮复合物和其中每个钒中心反铁磁耦合以产生基态单线态，如 HFEPR 光谱推断的那样具有可接近的三线态。除了研究 N2 到末端氮化物的转化（以及微观反向过程）之外，我们还讨论了它与等价 d(3) 系统 [Mo(N[(t)Bu]Ar)3 ]，并且 S = 1 系统 [(Ar[(t)Bu]N)3Mo]2(μ2-η(1):η(1)-N2)。

  DOI：

  10.1021/ja303360v
• 作为产物：
  描述：

  ([(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2CH)VCl2 、 sodium 2,6-diisopropylphenate 以 甲苯 为溶剂， 以76%的产率得到([(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(CH₃)]₂CH)V(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃))
  参考文献：
  名称：

  平面三配位钒 (II) 配合物和 N2 末端氮化​​钒的研究：N-N 键断裂的动力学或热力学障碍？

  摘要：

  我们报告了第一个单核三配位钒 (II) 复合物 [(nacnac)V(ODiiP)] 及其活化 N2 以形成具有拓扑线性 V(III)N2V(III) 核心的端对桥接二氮复合物和其中每个钒中心反铁磁耦合以产生基态单线态，如 HFEPR 光谱推断的那样具有可接近的三线态。除了研究 N2 到末端氮化物的转化（以及微观反向过程）之外，我们还讨论了它与等价 d(3) 系统 [Mo(N[(t)Bu]Ar)3 ]，并且 S = 1 系统 [(Ar[(t)Bu]N)3Mo]2(μ2-η(1):η(1)-N2)。

  DOI：

  10.1021/ja303360v

文献信息

• Cyclo-P₃ Complexes of Vanadium: Redox Properties and Origin of the ³¹P NMR Chemical Shift
  作者：Balazs Pinter、Kyle T. Smith、Masahiro Kamitani、Eva M. Zolnhofer、Ba L. Tran、Skye Fortier、Maren Pink、Gang Wu、Brian C. Manor、Karsten Meyer、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/jacs.5b10074

  日期：2015.12.9

  [cyclo-P3](3-) ligand is bound to a V(V) center in monomeric species 1 and 2. A salient feature of these new cyclo-P3 complexes is their significantly downfield shifted (by ∼300 ppm) (31)P NMR resonances, which is highly unusual compared to related complexes such as (Ar[(i)Pr]N)3Mo(cyclo-P3) (4) and other cyclo-P3 complexes that display significantly upfield shifted resonances. This NMR spectroscopic signature

  两种高价钒-环-P3 配合物 (nacnac)V(cyclo-P3)(Ntolyl2) (1) 和 (nacnac)V(cyclo-P3)(OAr) (2) 的合成和表征，以及提出了反向夹心衍生物 [(nacnac)V(Ntolyl2)]2(μ2-η(3):η(2)-cyclo-P3) (3)。这些新型配合物是通过用三配位钒 (II) 前体活化白磷 (P4) 制备的。结构指标、氧化还原行为和 DFT 电子结构分析表明 [cyclo-P3](3-) 配体与单体物种 1 和 2 的 V(V) 中心结合。这些新的环 P3 复合物的一个显着特征是它们的显着下场偏移（约 300 ppm）（31）P NMR 共振，与相关配合物（例如（Ar[（i）Pr]N）3Mo（环-P3）（4）和其他环-P3 复合物显示出显着的高场位移共振。迄今为止，该 NMR 光谱特征被认为是与环内锐角相关的环 P3 配体的诊断特性。使用
• Formation and Reactivity of the Terminal Vanadium Nitride Functionality
  作者：Ba L. Tran、J. Krzystek、Andrew Ozarowski、Chung‐Hsing Chen、Maren Pink、Jonathan A. Karty、Joshua Telser、Karsten Meyer、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1002/ejic.201300178

  日期：2013.8.6

  that the transformation of a vanadium(III) azide to a vanadium(V) nitride most likely occurs by a bimetallic mechanism, where Lewis bases inhibit N2 extrusion. Room-temperature generation of the nitride products from their corresponding azides can also be accomplished stoichiometrically with a Lewis acid, such as B(C6F5)3, and catalytically, through an unsaturated vanadium(II) fragment, [(nacnac)V(Ntol2)]

  钒(III)叠氮化物的转化，[(nacnac)V(N3)(X)]n nacnac = [ArNC(CH3)]2CH–，Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3；X = Ntol2–，其中 tol = 4-MeC6H4，n = 1；通过同位素标记交叉实验研究了 X = ArO–, n = 2} 与其对应的钒 (V) 氮化物 [(nacnac)V≡N(X)]。叠氮化物的核数取决于支持配体 X 的大小，其中 X = ArO–，因此 V2N6 核心具有两个 μ2-1,3-N3 跨 VIII 中心的桥接配体。SQUID 磁化研究和多频、高场 EPR (HFEPR) 实验表明单核叠氮化物复合物与 S = 1 系统一致，而二聚叠氮化物系统与自旋单线态基态和热可及的三重态和五重态弱反铁磁耦合状态。这些综合结果表明，叠氮化钒 (III) 向氮化钒 (V) 的转变最有可能通过双金属机制发生，其中路易斯碱抑制
• Addition of Si–H and B–H Bonds and Redox Reactivity Involving Low-Coordinate Nitrido–Vanadium Complexes
  作者：Rick Thompson、Ba L. Tran、Soumya Ghosh、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Xinfeng Gao、Patrick J. Carroll、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00302

  日期：2015.3.16

  In this study we enumerate the reactivity for two molecular vanadium nitrido complexes of [(nacnac)V≡N(X)] formulation [nacnac = (Ar)NC(Me)CHC(Me)(Ar)−, Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3); X– = OAr (1) and N(4-Me-C6H4)2 (Ntolyl2) (2)]. Density functional theory calculations and reactivity studies indicate the nitride motif to have nucleophilic character, but where the nitrogen atom can serve as a conduit for electron

  在这项研究中，我们列举了[（nacnac）V≡N（X）]制剂[nacnac =（Ar）NC（Me）CHC（Me）（Ar）-，Ar = 2,6 -（CHMe 2）2 C 6 H 3）；X – = OAr（1）和N（4-Me-C 6 H 4）2（Ntolyl 2）（2）]。密度泛函理论计算和反应性研究表明，氮化物基序具有亲核特性，但其中的氮原子可以用作电子转移的通道，因此可以还原钒（V）金属离子，同时氧化进入的底物。硅烷，H 2 SIPH 2，在氮化物配位体容易转换1与在钒中心伴随两电子还原伯甲硅烷基酰胺官能团，以形成配合物[（nacnac）V N（H）SiHPh 2 }（OAR ）]（3）。同样，将频哪醇硼烷中的B–H键加至2中的氮化物部分会导致生成硼基–酰胺配合物[（nacnac）V N（H）B（频那醇）}（Ntolyl）2 ]]（4）。除光谱数据外，还通过单晶X射线衍射分析在结构上阐明了配合物3和4。在制备规模上用0
• Finding a soft spot for vanadium: a P-bound OCP ligand
  作者：Lauren N. Grant、J. Krzystek、Balazs Pinter、Joshua Telser、Hansjörg Grützmacher、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/c9cc01500k

  日期：——

  Transmetallation studies with the phosphaethynolate ion, [OCP]−, have largely resulted in coordination according to classical Lewis acid–base theory. That is, for harder early transition metal ions, O-bound coordination has been observed, whereas in the case of softer late transition metal ions, P-bound coordination predominates. Herein, we report the use of a V(III) complex, namely [(nacnac)VCl(OAr)]

  根据经典的路易斯酸碱理论，使用硫代胸苷酸根离子[OCP] -进行的金属转移研究在很大程度上导致了配位作用。也就是说，对于较硬的早期过渡金属离子，已观察到O结合配位，而在较软的较晚过渡金属离子中，P结合配位占主导。在本文中，我们报道了使用V（的III）络合物，即[（nacnac）的VCl（OAR）]（1）（nacnac - = [ArNC（CH 3）] 2 CH; Ar为2,6-我镨2 C 6 H 3），将[OCP] -金属化并通过P原子键合为[（nacnac）V（OAr）（PCO）]（2），这是3d早期过渡金属的第一个例子，它通过P原子与[OCP] -结合。本文介绍了该分子的完整表征研究，包括HFEPR光谱学，SQuID测量和理论研究。