N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyclohexylenebis(2-hydroxy-5-methyl-benzyldeneimine) | 181651-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyclohexylenebis(2-hydroxy-5-methyl-benzyldeneimine)
• 英文别名: N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyclohexylenebis(5-methylbenzylideneimine)；(R,R)-N,N'-bis(5-methylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine；(R,R)-4,4'-dimethyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenol；2-[[(1R,2R)-2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]-4-methylphenol
• CAS: 181651-57-0
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₂
• 分子量: 350.461
• InChiKey: KXOLXPLDPAKTLI-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyclohexylenebis(2-hydroxy-5-methyl-benzyldeneimine) 在 锰 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2'-((2S,3S,4aR,8aR)-decahydroquinoxaline-2,3-diyl)bis(4-methylphenol)
  参考文献：
  名称：

  配体设计实用：用于铑催化的对映选择性加氢的一类新的单齿亚磷酰胺配体

  摘要：

  新型的低成本，易于制备的单齿亚磷酰胺配体（CydamPhos）是通过三步转化，从易于获得且便宜的反式-1,2-二氨基环己烷为原料开发的。这种类型的配体在铑（I）催化的脱氢-α-氨基酸甲酯9（ee：96.2-99.8％）和乙酰胺11（91.8-98.8％）的不对称氢化中表现出优异的对映异构性和高活性。基于催化剂前体的分子结构，合理化配体在催化的对映选择性控制上表现出的显着的取代作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606013
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨醛 、 (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到N,N'-(1R,2R)-(-)-1,2-cyclohexylenebis(2-hydroxy-5-methyl-benzyldeneimine)
  参考文献：
  名称：

  外轴配体在反式环己烷-1,2-二胺在Salen配合物中手性扩增中的关键作用

  摘要：

  一系列带有不同外部轴向配体（L = Cl、NO(3)、N(3) 和 OCH(2)CF(3)）的 Mn(IV)(salen)(L)(2) 复合物来自手性 salen合成了具有反式环己烷-1,2-二胺作为手性支架的配体，以深入了解金属salen配合物的构象特性。X 射线晶体结构表明，Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) 和 Mn(IV)(salen)(N(3))(2) 采用阶梯构象，其中一个由于来自反式环己烷-1,2-二胺部分的偏向，两个水杨叉环指向上方而另一个指向下方，这与Mn(IV)(salen)的相对平面的固态构象形成鲜明对比（ Cl)(2)。Mn(IV)(salen)(L)(2) 的 CH(2)Cl(2) 溶液显示出强度增加的圆二色性，顺序为 L = Cl < NO(3) << N(3) < OCH( 2)CF(3), 这表明Mn（IV）（salen）（L）（2）

  DOI：

  10.1021/ja904635n

文献信息

• Spectroscopy and stereochemistry of the optically active copper(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes with Schiff bases N,N′-(1R,2R)-(−)-1,2-cyclohexylenebis(3-methylbenzylideneiminato) and N,N′-(1R,2R)-(−)-1,2-cyclohexylenebis(5-methylbenzylideneiminato)
  作者：Edward Szlyk、Andrzej Surdykowski、Magdalena Barwiolek、Erik Larsen

  DOI：10.1016/s0277-5387(02)01273-1

  日期：2002.12

  of Ni(II), Co(II) and Cu(II) complexes is proposed. CD data are characteristic for central ion tetrahedral distortion from the planarity and λ conformation of the cyclohexane ring. 1H NMR of Ni(II) complexes exhibited significant coordination shifts of CHN and ring protons which are in the closest proximity to Ni(II). The 1H NMR paramagnetic spectra of Co(II) complexes revealed the most upfield shifted

  摘要从N，N'-（1R，2R）-1,2-环己二胺和2-羟基-3-甲基苯甲醛，2-羟基-5-甲基苯甲醛获得的席夫碱已用作钴（II），钴的配体（II）和镍（II）。配合物通过紫外-可见光谱，圆二色性（CD），红外，反磁性和顺磁性1H NMR光谱进行表征。CD光谱显示出激子耦合的π→π*跃迁。提出了Ni（II），Co（II）和Cu（II）配合物的CD光谱中LMCT和d–d跃迁的分配。从环己烷环的平面性和λ构象来看，CD数据是中心离子四面体形变的特征。Ni（II）配合物的1H NMR显示CHN和与Ni（II）最接近的环质子的显着配位移位。Co（II）配合物的1 H NMR顺磁光谱显示，在苯环的C（5'）处在分配给CHN的-60 ppm和对氢原子的-28 ppm时，出现了最高场移共振。光谱分析的结果表明，带有N2O2显色基团的正方形平面几何形状中的中心离子。
• Synthesis and spectroscopic studies of the optically active copper(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes with Schiff bases N,N′-(1R,2R)(−)-1,2-cyclohexylenebis(3-methoxybenzylideneiminato), N,N′-(1R,2R)(−)-1,2-cyclohexylenebis(5-methoxybenzylideneiminato) and X-ray diffraction structure of the [Cu(II)(1R,2R)(−)chxnbis(5-methylbenzylideneiminato)2]
  作者：Edward Szłyk、Magdalena Barwiołek、Rafał Kruszynski、Tadeusz J. Bartczak

  DOI：10.1016/j.ica.2005.06.032

  日期：2005.9

  obtained from N , N ′-(1 R ,2 R )-cyclohexanediamine and 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde or 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde have been used as ligands for copper(II), cobalt(II) and nickel(II). The complexes were characterized with UV–Vis, circular dichroism (CD), IR and 1 H and 13 C NMR spectroscopy and X-ray crystal structure was solved for [Cu(II)(1 R , 2 R )(−)chxn(5-methylba)

  由N，N'-（1 R，2 R）-环己二胺和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛，2-羟基-5-甲氧基苯甲醛或2-羟基-5-甲基苯甲醛获得的席夫碱已用作铜的配体（ II），钴（II）和镍（II）。用UV-Vis，圆二色性（CD），IR和1 H和13 C NMR光谱对复合物进行表征，并解析了[Cu（II）（1 R，2 R）（-）chxn（ 5-甲基ba）2]。乙腈溶液中的CD光谱显示在Ni（II），Co（II）和Cu（II）配合物中，激子耦合了π→π*，LMCT和d–d跃迁。CD数据具有螯合环的平面性和环己烷桥的λ构象的四面体形变特征。Co（II）配合物的1 H NMR顺磁光谱显示，在分配给CHN的-60 ppm和到苯环的C（5'）H的-28 ppm处，出现了最高场移共振。席夫碱和镍配合物的NOE NMR随质子在CHN处的饱和进行了测量。NOE实验表明，甲亚胺氢与环己基，苯环氢和羟基席夫碱的质子相互作用，而在镍与苯环氢原子和环己基CH
• Molybdenum-Catalyzed Regio- and Enantioselective Amination of Allylic Carbonates: Total Synthesis of (<i>S</i>)-Clopidogrel
  作者：Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01641

  日期：2024.4.12

  highly regio- and enantioselective allylic amination of both aryl- and alkyl-substituted branched allylic carbonates has been developed. A wide variety of amines, including drugs and complex bioactive molecules, underwent successful amination with excellent reaction outcomes (up to 96% yield, >99% ee, and >20:1 b/l). The reaction could be scaled up and has been applied to the total synthesis of chiral drug

  第一个钼催化的芳基和烷基取代的支链烯丙碳酸酯的高度区域和对映选择性烯丙胺化反应已被开发出来。包括药物和复杂生物活性分子在内的多种胺类均成功进行了胺化，并具有优异的反应结果（产率高达 96%、>99% ee 和 >20:1 b/l）。该反应可以放大，并已应用于手性药物分子（ S ）-氯吡格雷（Plavix）的全合成。