1,3-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole | 212375-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1,3-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole
• 英文别名: N,N'-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole；1,3-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazoborole；1,3-Ditert-butyl-1,3,2-diazaborole-2-carbonitrile
• CAS: 212375-85-4
• 化学式: C₁₁H₂₀BN₃
• 分子量: 205.111
• InChiKey: BGUBLNFTXMWKSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  30.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole 在 nitrosyl hexafluorophosphate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到(tBuNCHCHNtBu)BCNF(N-B) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Oxidation of 1,3,2‐Diazaboroles and 1,3,2‐Diazaborolidines

  摘要：

  AbstractOxidation of the 1,3,2‐diazaborole tBuNaCH=CHNb(tBu)BBr(Na–B) (1h) with NO+PF6– afforded the diazaborolium salts [tBuNa=CH–CH=Nb(tBu)BF2(Na–B)]+X– (X = Br–, Br3–, PF6–) (3h) as the result of different oxidation processes. The same product was obtained when the 1,3,2‐diazaborolidine tBuNaCH2CH2Nb(tBu)BBr(Na–B) (2h) was subjected to reaction with NO+PF6–. In contrast to this, oxidation of 1h and 2h with NO+BF4– cleanly furnished [tBuNaCH–CH=Nb(tBu)BFBr(Na–B)]+BF4– (6h). Treatment of the 1,3,2‐diazaboroles tBuNaCH=CHNb(tBu)BR(Na–B) [R = H (1e), CN (1i), C≡CH (1j)] with NO+PF6– under comparable conditions led to the borolium salts [tBuNa=CH–CH=Nb(tBu)BRF(Na–B)]+PF6– [R = H (3e), CN (3i), C≡CH (3j)]. All the borolium salts investigated in this study were reversibly reduced by cyclic voltammetry. The novel products were characterized by elemental analyses and NMR spectra (1H, 11B, 13C, 19F, 31P). The X‐ray structure analysis of 3h reveals two independent planar cations in the asymmetric unit, accompanied by one bromide and one tribromide ion.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejic.200600006
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2-fluoro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole 在 sodium amalgam 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 1,3-di-tert-butyl-2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  2-Chloro-, 2-Fluoro- 和 2-Iodo-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaboroles 的制备、结构和反应性

  摘要：

  制备了不同取代的 2-氯-、2-氟-和 2-碘-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼。通过各种方法。1,3-二叔丁基-2-氟-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼(I), 1,3-二叔丁基-2-氯-2,3 -dihydro-1H-1,3,2-diazaborole (II), 1,3-bis(2,6-二甲基苯基)-2-chloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole (III) ), 2-chloro-4,5-dimethyl-1,3-dineopentyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole, 和 1,3-di-tert-butyl-2-iodo-2通过在正己烷中用 BF3.OEt2、BCl3 或 BI3 处理，由相应的锂化 Z-1,2-二氨基乙烯形成 ,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼。Na 汞合金 redn 也提供

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1145::aid-ejic1145>3.0.co;2-h

文献信息

• Lithium alkyl assisted coupling of a 2-cyano-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborole to give^tBuNCHCHN(tBu)BC(ⁱPr)N–BN(tBu)CHCHN^tBu
  作者：Lothar Weber、Imme Domke、Andreas Rausch、Anna Chrostowska、Alain Dargelos

  DOI：10.1039/b404075a

  日期：——

  Reaction of 2-cyano-1,3,2-diazaborole tBuNCHCHN(tBu)BCN (2) with half an equivalent of isopropyllithium afforded compound tBuNCHCHN(tBu)BC(iPr)N–BN(tBu)CHCHNtBu (7). In contrast to this, a 1 ∶ 1 stoichiometry of the reactants led to tBuNCHCHN(tBu)BiPr (6) as the product of a nucleophilic substitution process at the boron atom. Similarly, regardless of the molar ratio of reactants employed, treatment of 2 with cyclopropyllithium, isobutyllithium or phenyllithium afforded solely substitution products tBuNCHCHN(tBu)BR [R = cPr (12); Ph (13); iBu (14)].

  2-氰基-1,3,2-二氮硼烯 tBuNCHCHN(tBu)BCN (2) 与半当量的异丙基锂反应生成化合物 tBuNCHCHN(tBu)BC(iPr)N－BN(tBu)CHCHNtBu (7)。与此相反，反应物的1:1化学计量导致了在硼原子处发生亲核取代反应，生成了 tBuNCHCHN(tBu)BiPr (6)。同样，无论使用的反应物的摩尔比如何，与环丙基锂、异丁基锂或苯基锂反应时，均只获得取代产物 tBuNCHCHN(tBu)BR [R = cPr (12); Ph (13); iBu (14)]。
• Synthesis and Structure of 2-Hydro-, 2-Alkyl-, 2-Alkynyl-, and 2-Stannyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaboroles
  作者：Lothar Weber、Eckhard Dobbert、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199903)1999:3<491::aid-ejic491>3.0.co;2-9

  日期：1999.3

  the compound 3a serves as an η1 ligand towards the [Cr(CO)5] unit via the cyano group. These novel compounds were characterized by 1H-, 11B-, 13C-, and 119Sn-NMR spectroscopy, as well as by X-ray structure analyses of 4b, 8a, and 9a.

  1,3-二叔丁基-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼(4a)和1,3-双(2,6-二甲基苯基)-2,3-二氢-1H- 1,3,2-二氮杂硼 (4b) 是由相应的 2-溴或 2-碘衍生物 1a 和 2b 与 LiAlH4 反应形成的。用正丁基锂处理 1a 得到 2-n-丁基-1,3-二叔丁基-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼 (5a)，而 1,3-二-叔丁基-2-氰基-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼(3a)转化为2-叔丁基衍生物6a或2-乙炔基-1,3,2-二氮杂硼7a通过叔丁基锂或通过乙炔化锂的乙二胺加合物。类似地，1,3-二叔丁基-2-三甲基甲锡烷基-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼(8a)和1,3-双(2,6-二甲基苯基)-2-三甲基锡基-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼 (8b) 可从 1a 或 2b 和三甲基锡基锂获得。在配合物9a中，化合物