2,4,7,9-Tetra-tert-butyloxepino<2,3-b>benzofuran | 65355-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2,4,7,9-Tetra-tert-butyloxepino<2,3-b>benzofuran
• 英文别名: 2,4,7,9-tetra-tert-butyloxepino[2,3-b]benzofuran；TBOBF；2,4,7,9-Tetratert-butyloxepino[2,3-b][1]benzofuran
• CAS: 65355-46-6
• 化学式: C₂₈H₄₀O₂
• 分子量: 408.624
• InChiKey: GNGHEFCUVWORPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.8±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 1,2-双(叔丁基氨基)乙烷 、 氧气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 2,4,7,9-Tetra-tert-butyloxepino<2,3-b>benzofuran
  参考文献：
  名称：

  控制苯酚的催化好氧氧化

  摘要：

  酚类的氧化是广泛研究的主题，但很少有具有化学和区域选择性的催化需氧实例。在这里，我们描述了在铜 (Cu) 催化的有氧条件下苯酚的正氧化或氧化偶联的条件，这些条件会产生邻醌、双酚或苯并氧杂环庚烷。We demonstrate that each product class can be accessed selectively by the appropriate choice of Cu(I) salt, amine ligand, desiccant and reaction temperature. 此外，我们评估了取代基对苯酚的影响，并证明了它们对原氧化和氧化偶联途径之间选择性的影响。

  DOI：

  10.1021/ja501789x

文献信息

• Access to a Cu^II–O–Cu^II Motif: Spectroscopic Properties, Solution Structure, and Reactivity
  作者：Peter Haack、Anne Kärgel、Claudio Greco、Jadranka Dokic、Beatrice Braun、Florian F. Pfaff、Stefan Mebs、Kallol Ray、Christian Limberg

  DOI：10.1021/ja406721a

  日期：2013.10.30

  led to the identification of the green product as [FurNeu](Cu2(μ-O))(OTf)2, 5. DOSY NMR spectroscopy confirmed its monomeric character. Over longer periods of time 5 decomposes to give [Cu(picoloyl)2], formed through an oxidative N-dealkylation reaction followed by further oxidation of the ligand. Due to its slow decomposition reaction, all attempts to crystallize 5 failed. However, its structure in

  我们报告了一种具有稀有 Cu(II)-O-Cu(II) 结构基序的复合物，该基序在室温下稳定，可以通过各种光谱方法对其进行深入表征。最近发现 Cu-ZSM-5 表面的 Cu(II)-O-Cu(II) 物质能够将甲烷氧化成甲醇，这激发了人们对此类化合物的兴趣，这反过来又与在颗粒状甲烷单加氧酶内的二铜位点处的甲烷氧化。为了合成我们的 Cu2O 复合物，我们开发了一种新型中性配体系统 FurNeu，它具有两个 N-(N',N'-二甲氨基乙基)(2-吡啶基甲基)氨基结合口袋，由二苯并呋喃间隔物连接。FurNeu 与 CuCl 反应生成 [FurNeu](Cu2(μ-Cl))(CuCl2), 1, 证明了配体稳定 Cu-X-Cu 部分的几何潜力。在下一步中选择具有弱配位阴离子的 Cu(I) 前体，即 [Cu(NCCH3)4]OTf，这导致形成 [FurNeu](Cu(NCCH3))2(OTf)2, 3。用
• Synthesis and Catalytic Reactivity of a Dicopper(II) μ-η²:η²-Peroxo Species Supported by 1,4,7-Tri-<i>tert</i>-butyl-1,4,7-triazacyclononane
  作者：Gregory J. Karahalis、Arumugam Thangavel、Bryant Chica、John Bacsa、R. Brian Dyer、Christopher C. Scarborough

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02205

  日期：2016.2.1

  O2-derived CunO2 adducts are attractive targets for aerobic oxidation catalysis because of their remarkable reactivity, but oxidation of the supporting ligand limits catalytic turnover. We report that tBu3tacn (1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane) supports a dicopper(II) μ-η2:η2-peroxo species with the highest solution stability outside of an enzyme. Decomposition of this species proceeds

  O 2衍生的Cu n O 2加合物由于其显着的反应性而成为有氧氧化催化的有吸引力的目标，但支持配体的氧化限制了催化转化。我们报告，吨卜3 TACN（1,4,7-三-叔丁基- 1,4,7-三氮杂环壬烷）支持亚铜（II）μ-η 2：η 2个μ-过氧物种具有最高的溶液稳定性外一种酶。该物质的分解在不氧化t Bu 3的情况下进行TAcn配体。描述了在室温或室温以上的无添加剂催化需氧氧化反应，突出了需氧铜催化中氧化稳健的配体的潜力。
• Catalytic Aerobic Phenol Homo‐ and Cross‐Coupling Reactions with Copper Complexes Bearing Redox‐Active Guanidine Ligands
  作者：Florian Schön、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201900583

  日期：2019.6.21

  reactions of phenols are currently intensively studied. Herein, new copper catalysts for the C−C coupling reaction of phenols using dioxygen as a green oxidizing reagent are reported. By using redox‐active guanidine ligands, the activity as well as chemoselectivity in the cross‐coupling reaction of non‐complementary phenols (between an electron‐rich phenol and a less nucleophilic second phenol) is significantly

  由于它们在合成化学中的重要作用，目前对苯酚的催化C-C偶联反应进行了深入研究。在此，报道了用于使用双氧作为绿色氧化剂的酚C-C偶联反应的新型铜催化剂。通过使用氧化还原活性胍配体，非互补酚（富电子酚和亲核性较低的第二酚之间）的交叉偶联反应的活性和化学选择性得到了显着改善。基于几种测试反应的数据，提出了一种反应机理。
• Development of 3,5-Di-tert-butylphenol as a Model Substrate for Biomimetic Aerobic Copper Catalysis
  作者：Jean-Philip Lumb、Ohhyeon Kwon、Kenneth Esguerra、Michael Glazerman、Laurène Petitjean、Yalun Xu、Xavier Ottenwaelder

  DOI：10.1055/s-0036-1588761

  日期：2017.8

  3,5-di- tert­ butylphenol as a strategic substrate for the evaluation of biomimetic Cu 2 –O 2 complexes intended to mimic the activity of tyrosinase. We describe a practical and scalable synthesis and validate its use in an aerobic ortho -oxygenation catalyzed by N , N ′-di- tert -butylethylenediamine and [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 .

  我们开发了 3,5-二叔丁基苯酚作为评估仿生 Cu 2 -O 2 复合物的战略底物，旨在模拟酪氨酸酶的活性。我们描述了一种实用且可扩展的合成方法，并验证了其在由 N , N '-二叔丁基乙二胺和 [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 催化的有氧正氧合中的应用。
• Tris(imidazolyl) dicopper(<scp>i</scp>) complex and its reactivity to exert the catalytic oxidation of sterically hindered phenol substrates <i>via</i> a [Cu₂O]²⁺ core
  作者：Chih-Yu Chen、Ming-Li Tsai

  DOI：10.1039/d1dt04084g

  日期：——

  successfully synthesized a tris(imidazolyl) dicopper(I) complex [CuI(μ-bimeta)3CuI][PF6]2 (1) characterized by single-crystal X-ray diffraction, cyclic voltammetry, and UV-vis absorption spectroscopy. The coordination environment around each Cu(I) center of complex 1 is best described as a regular trigonal geometry and the distance between two Cu(I) centers is ∼3.0521(18) Å. From the O2-/PhIO-titration

  与组氨酸残基连接的铜离子是各种含铜金属酶的常见活性位点基序，可发挥多种催化氧化反应。由于结构表征的仿生双核 Cu( I )-咪唑基配合物的稀缺性，Cu( I ) 中心与咪唑基供体配体之间的键合相互作用以及它们的化学计量/催化氧化反应性仍然相对未知。本研究成功合成了三(咪唑基)二铜( I )配合物[Cu I (μ-bimeta) 3 Cu I ][PF 6 ] 2 ( 1) 通过单晶 X 射线衍射、循环伏安法和紫外-可见吸收光谱进行表征。配合物1的每个 Cu( I ) 中心周围的配位环境最好描述为正三角形几何，两个 Cu( I ) 中心之间的距离为 ∼3.0521(18) Å。从配合物1的 O 2 -/PhIO-滴定反应来看，只有 0.5 equiv。O 2(g)和一个当量。PhIO 需要分别产生相应的氧化产物复合物1 ox，在 ~640 nm 处表现出明显的 UV-vis 吸收带。从 ESI