trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazocyclotetradecan-6-amine)CoNCFe(CN)5](1-) | 442157-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazocyclotetradecan-6-amine)CoNCFe(CN)5](1-)
• 英文别名: trans-I-[(CH2(CH2NHC2H4NHCH2)2C(CH3)NH2)Co(III)(μ-CN)Fe(II)(CN)5]
• CAS: 442157-81-5；442157-88-2
• 化学式: C₁₇H₂₇CoFeN₁₁
• 分子量: 500.315
• InChiKey: AKKPBIMVTTUGTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazocyclotetradecan-6-amine)CoNCFe(CN)5](1-) 在 sodium peroxodisulfate 、 LiClO₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-[(NH2C(CH3)CH2NHCH2CH2NH(CH2)3NHCH2CH2NHCH2)Co(III)NCFe(III)(CN)5]*4H2O
  参考文献：
  名称：

  高价pH逆转混合价Co（III）/ Fe（II）配合物的氧化：水氧化的动力学机理研究。

  摘要：

  混合价络合物反式-[L（14S）Co（III）NCFe（II）（CN）（6）]（-）的Fe（II）的外球氧化，即L（14S）和N（ 3）S（2）设置在钴（III）中心的大环供体已经过研究。鉴于钴中心的氧化还原电势发生了重要差异，已与N（5）大环配合物的已知过程进行了比较。结果表明与S（2）O（8）（2-）和[Co（ox）（3）]（3-）的外层氧化反应涉及大量的溶剂辅助氢键，由两种胺转变为硫供体的结果受到更大的限制。通过DeltaS（＃）和DeltaV（＃）的更正值可以看出这一点。已经确定了氧化配合物的X射线结构，并且清楚地表明了上述溶剂辅助的氢键分别位于钴和铁中心的氮和氰化物供体之间。反式[L（14S）Co（III）NCFe（III）（CN）（6）]以及类似的N（5）系统反式[L（14S）Co（III）NCFe（III）（CN） ）（6）]，反-[L（15）Co（III）NCFe（III）

  DOI：

  10.1021/ic0493191
• 作为产物：
  描述：

  trans-[(NH2C(CH3)CH2NHCH2CH2NH(CH2)3NHCH2CH2NHCH2)Co(III)NCFe(III)(CN)5]*4H2O 在 NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazocyclotetradecan-6-amine)CoNCFe(CN)5](1-)
  参考文献：
  名称：

  高价pH逆转混合价Co（III）/ Fe（II）配合物的氧化：水氧化的动力学机理研究。

  摘要：

  混合价络合物反式-[L（14S）Co（III）NCFe（II）（CN）（6）]（-）的Fe（II）的外球氧化，即L（14S）和N（ 3）S（2）设置在钴（III）中心的大环供体已经过研究。鉴于钴中心的氧化还原电势发生了重要差异，已与N（5）大环配合物的已知过程进行了比较。结果表明与S（2）O（8）（2-）和[Co（ox）（3）]（3-）的外层氧化反应涉及大量的溶剂辅助氢键，由两种胺转变为硫供体的结果受到更大的限制。通过DeltaS（＃）和DeltaV（＃）的更正值可以看出这一点。已经确定了氧化配合物的X射线结构，并且清楚地表明了上述溶剂辅助的氢键分别位于钴和铁中心的氮和氰化物供体之间。反式[L（14S）Co（III）NCFe（III）（CN）（6）]以及类似的N（5）系统反式[L（14S）Co（III）NCFe（III）（CN） ）（6）]，反-[L（15）Co（III）NCFe（III）

  DOI：

  10.1021/ic0493191

文献信息

• Molecular Co^III/Fe^II Cyano-Bridged Mixed-Valence Compounds with High Nuclearities and Diversity of Co^III Coordination Environments: Preparative and Mechanistic Aspects
  作者：Paul V. Bernhardt、Manuel Martínez、Carlos Rodríguez

  DOI：10.1021/ic802198s

  日期：2009.6.1

  formation. Similarly, for reactions where redox-assisted mechanisms are unfavorable, only direct substitution processes have been found to be applicable, with their rate coefficients and activation parameters also agreeing with the expectations, once an outer-sphere precursor complex is formed. Formation of the tetranuclear (CoIIIL)3/FeII complexes has only been detected on decomposition of the parent trinuclear

  从已经描述过的母体双核Co III进行了离散的三核和四核混合价氰基桥联（Co III）2 / Fe II和（Co III）3 / Fe II配合物形成的动力学力学研究。/ Fe II和单核Co III复合物。不同的Co III为了调节单核和双核复合物上的氧化还原电势以及单核构建基的不稳定性，已使用包封单元。已经通过在高离子强度下进行的使静电作用无效的实验确定了涉及带相反电荷的反应物的外球前体复合物形成的重要性。pH的影响也至关重要，这与前体Co III / II氧化还原电势的pH依赖性相关，可以实现铁氰化物类似物和不稳定的Co II之间的氧化还原辅助缔合（在低pH下）。伙伴。新型不对称Co III L / Fe II / Co IIIL'络合物已得到充分表征，并且已在光谱上检测到一系列推定的（Co III L）2 / Fe II / Co III L'和（Co III L）3 / Fe II形式。与建立母体双核Co
• Dinuclear Cyano-Bridged Co^III−Fe^II Complexes as Precursors for Molecular Mixed-Valence Complexes of Higher Nuclearity
  作者：Paul V. Bernhardt、Fernando Bozoglián、Gabriel González、Manuel Martínez、Brendan P. Macpherson、Beatriz Sienra

  DOI：10.1021/ic0511423

  日期：2006.1.1

  characterization of a series of trinuclear mixed-valence cyano-bridged Co(III)-Fe(II)-Co(III) compounds derived from known dinuclear [[L(n)Co(III)(mu-NC)]Fe(II)(CN)(5)](-) complexes (L(n)() = N(5) or N(3)S(2) n-membered pendant amine macrocycle) are presented. All of the new trinuclear complexes were fully characterized spectroscopically (UV-vis, IR, and (13)C NMR). Complexes exhibiting a trans and cis

  一系列衍生自已知双核[[L（n）Co（III）（mu-NC）]的三核混合价氰基桥联Co（III）-Fe（II）-Co（III）化合物的制备和表征Fe（II）（CN）（5）]（-）配合物（L（n）（）= N（5）或N（3）S（2）n元侧链胺大环化合物）。所有新的三核配合物均在光谱上得到了充分表征（紫外可见，红外和（13）C NMR）。描述了在[Fe（CN）（6）]（4-）中心周围显示Co-Fe-Co单元的反式和顺式排列的配合物（即，顺式/反式-[L（n）Co（III） （mu-NC）]（2）Fe（II）（CN）（4）]（2+）），其某些结构是通过X射线晶体学确定的。电化学实验表明，在添加三正电荷[Co（III）L（n）]部分后，Fe（III / II）氧化还原电势有望发生阳极移位。Co（III / II）氧化还原电势从双核到三核复合物变化不大，而是以完全独立且不合作的方式表现。在这方面，M
• Discrete Cyanide‐Bridged Mixed‐Valence Co/Fe Complexes: Outer‐Sphere Redox Behaviour
  作者：Paul V. Bernhardt、Fernando Bozoglian、Brendan P. Macpherson、Manuel Martínez、Gabriel González、Beatriz Sienra

  DOI：10.1002/ejic.200200626

  日期：2003.7

  from 110 to 30 and -60 to -90 J K-1 mol(-1); DeltaH(not equal) from 115 to 80 and 50 to 65 kJ.mol(-1). The thermal activation parameters are clearly dominated by the electrostriction occurring on outer-sphere precursor formation, while the trends found for the values of the volume of activation indicate an important degree of tuning due to the charge distribution during the electron transfer process

  已经研究了一系列 [LnCoIII-NCFeII(CN)(5)](-)（Ln = n 元五齿氮杂大环）配合物的外球氧化还原行为作为 pH 值和氧化剂的函数。所有双核复合物在 pH 值接近 2 时都显示出双质子化过程，这会导致它们的 UV/Vis 光谱发生偏移。不同的非质子化和双质子化配合物的氧化用过二硫酸盐进行，非质子化配合物也用三草酸钴酸盐 (III) 进行氧化。结果与马库斯理论的预测一致。[Fe(phen)(3)](3+) 和 [IrCl6](2-) 的氧化速度太快而无法测量，尽管对于后者，在 pH = 0 时已经实现了该过程的瞬态观察。使用 S2O82- 和 [Co(ox)(3)](3-) 氧化剂研究外球氧化还原过程的动力学，已作为 pH 值、温度和压力的函数进行。总的来说，对于双质子化和非质子化双核复合物，激活体积、熵和焓的值分别位于以下边缘：DeltaV（不等于）从 11 到 13