摘要:
通过Evans NMR磁化率法在-40至80°C的乙腈溶液中确定几种镍(II)四胺配合物与乙腈之间加合物形成的平衡。发现顺磁性配体的加合物形成的配体的稳定性顺序为:2,2,2-tet,3,3,3-tet> 3,2,3-tet> 2,3,2-春节>仙客来。此顺序与先前研究在水溶液中发现的顺序相似。但是,在这项研究中,发现焓因子占主导地位,而据报道,在水溶液中,焓因子和熵因子的大小相当。在25–65°C的温度下,在0.01 M的络合物的乙腈溶液中进行了200–1500 nm的光学研究。除了2,3,2-tet(468 nm),3,2,3-tet(450 nm)和cyclam(460 nm)配合物外,随温度仅观察到光带强度和位置的微小变化。 。这些指示带随温度升高而增加,这可以通过假设与磁化率数据一致的方平面(反磁性)-八面体(顺磁性)平衡来解释。乐队分配了顺式和每个配合物的反八面体异构体。发现该配合物的顺-八面体特征的顺序为2