(E)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate | 152877-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate
• 英文别名: [(E)-4-methoxycarbonyloxybut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 152877-81-1
• 化学式: C₈H₁₂O₆
• 分子量: 204.18
• InChiKey: YNCYZSBUDLGGQA-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  62.7-63.2 °C
• 沸点：
  247.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 生成 1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Umpolung of .pi.-allylpalladium intermediates. A chemoselective reductive elimination of diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00239a055
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯-1,4-二醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到(E)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰甲基吡啶，吡嗪和喹啉的串联Pd催化分子间烯丙基烷基化/烯丙基脱芳香化反应

  摘要：

  据报道，通过Pd催化的串联烯丙基烷基化和脱芳香化反应可有效合成含氮杂环。在该反应设计中，杂芳烃如吡啶，吡嗪和喹啉通过在C2苄基位置安装苯甲酰基而用作双亲核试剂。以二碳酸二烯丁酯-1,4-二烷基二芳酯为双亲电子体，已开发了串联的钯催化苯甲酰基甲基取代的杂芳烃的分子间烯丙基烷基化/烯丙基脱芳香化反应。以中等至良好的产率获得了2，3-二氢吲哚嗪，6，7-二氢吡咯并[1,2- a ]吡嗪和1，2-二氢吡咯并[1,2- a ]喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01060

文献信息

• Fe-Catalyzed Multicomponent Reactions: The Regioselective Alkoxy Allylation of Activated Olefins and its Application in Sequential Fe Catalysis
  作者：André P. Dieskau、Michael S. Holzwarth、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201103009

  日期：2012.2.20

  broadly applicable Fe‐catalyzed regioselective alkoxy allylation of activated double bonds. Substituted allylic carbonates are converted into the corresponding σ‐enyl Fe complexes by reaction with Bu4N[Fe(CO)3(NO)] (TBAFe) at 30 °C. The liberated alkoxide adds to an activated double bond with the generation of a C‐nucleophile, which is trapped by the σ‐enyl Fe complex in a regioselective manner. Alternatively

  我们在此介绍了一种多功能且广泛适用的活化双键的铁催化的区域选择性烷氧基烯丙基化反应。取代的烯丙基碳酸酯通过与Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBAFe）在30°C下反应转化为相应的σ-烯基Fe络合物。释放的醇盐会生成C-亲核试剂，从而形成一个活化的双键，该C-亲核试剂会以区域选择性的方式被σ-烯基Fe络合物捕获。或者，该醇盐在使经历迈克尔加成的外部前亲核试剂去质子化中用作碱。该方法的特点是宽泛的官能团耐受性，温和的反应条件，较低的催化剂载量和较高的区域选择性，有利于ipso取代产物。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Aminations of Allylic Carbonates with Functionalized Side Chains. Asymmetric Total Synthesis of (<i>S</i>)-Vigabatrin
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Géraldine Franck、Nicole Miller、Timon Stork、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-0028-1083158

  日期：——

  Iridium-catalyzed aminations of allylic carbonates containing a variety of O-functional groups have been explored. High degrees of regio- as well as enantioselectivity were achieved with diacylamides under salt-free conditions and with arylamines. The results allowed the antiepilepsy drug (S)-vigabatrin to be prepared via a very short route.

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。
• [EN] PIPERAZINE SUBSTITUTED ARYL BENZODIAZEPINES AND THEIR USE AS DOPAMINE RECEPTOR ANTAGONISTS FOR THE TREATMENT OF PSYCHOTIC DISORDERS<br/>[FR] ARYLES BENZODIAZEPINES A SUBSTITUTION DE PIPERAZINE ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'ANTAGONISTES DE RECEPTEUR DE DOPAMINE DANS LE TRAITEMENT DE TROUBLES PSYCHOTIQUES
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2003082877A1

  公开（公告）日：2003-10-09

  Described herein are antipyschotic compounds of formula (I) wherein, A is an optionally benzo-fused five or six member aromatic ring having zero to three hetero atoms independently selected from N, O, and S; Alk is (C1-4) alkylene optionally substituted with OH, methoxy, ethoxy, or F; Ar is optionally substituted phenyl, naphthyl, monocyclic heteroaromatic, or bicyclic heteroaromatic; R1 is hydrogen or (C1-4) alkyl optionally substituted with OH, OR3, or OCH2CH2OH, wherein R3 is (C1-2) alkyl; R2 is H, (C1-6) alkyl, halogen, fluorinated (C1-6) alkyl, OR4, SR4, NO2, CN, COR4, CONR5R6, SO2NR5R6, NR5R6, NR5COR4, NR5SO2R4, or optionally substituted phenyl,wherein R4 is hydrogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, benzyl, or optionally substituted phenyl, R5 and R6 are independently hydrogen, (C1-6) alkyl, or optionally substituted phenyl; Z is one or two substituents independently selected from hydrogen, halogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, OR7, SR7, NO2, CN, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, NR8SO2R7, NR8R9, or optionally substituted phenyl, wherein R7 is hydrogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, benzyl, or optionally substituted phenyl, R8 and R9 are independently hydrogen, (C1-6) alkyl, or optionally substituted phenyl; and salts, solvates, and crystal forms thereof. Also described are the use of the compounds of formula (I) as antagonists of the dopamine D2 receptor and as agents for the treatment of psychosis and bipolar disorders, and pharmaceutical formulations of the compounds of formula (I). Also described are compounds useful as intermediates for the synthesis of the compounds of formula (I).

  本文描述了公式（I）的抗精神药物化合物，其中，A是一个可选的苯并嵌有零至三个异原子（N、O和S）的五元或六元芳香环；Alk是（C1-4）烷基烯，可选地取代为OH、甲氧基、乙氧基或F；Ar是可选取代的苯基、萘基、单环杂芳基或双环杂芳基；R1是氢或（C1-4）烷基，可选地取代为OH、OR3或OCH2CH2OH，其中R3是（C1-2）烷基；R2是H、（C1-6）烷基、卤素、氟代（C1-6）烷基、OR4、SR4、NO2、CN、COR4、CONR5R6、SO2NR5R6、NR5R6、NR5COR4、NR5SO2R4或可选取代的苯基，其中R4是氢、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、苄基或可选取代的苯基，R5和R6独立地是氢、（C1-6）烷基或可选取代的苯基；Z是一个或两个取代基，独立地选自氢、卤素、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、OR7、SR7、 、CN、COR7、CONR8R9、SO2NR8R9、NR8SO2R7、NR8R9或可选取代的苯基，其中R7是氢、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、苄基或可选取代的苯基，R8和R9独立地是氢、（C1-6）烷基或可选取代的苯基；以及其盐、溶剂合物和晶型。还描述了将公式（I）的化合物用作多巴胺D2受体拮抗剂和治疗精神病和双相障碍的药物，以及公式（I）的化合物的制剂。还描述了作为公式（I）化合物合成的中间体有用的化合物。
• Iridium-Catalyzed Allylic Vinylation and Asymmetric Allylic Amination Reactions with<i>o</i>-Aminostyrenes
  作者：Ke-Yin Ye、Hu He、Wen-Bo Liu、Li-Xin Dai、Günter Helmchen、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja2092954

  日期：2011.11.23

  developed. Mechanistic studies of the allylic vinylation reaction have been carried out, and the results suggest that the leaving group of the allylic precursor plays a key role in directing the reaction pathway. Screening of various allylic precursors showed that Ir-catalyzed reactions of allyl diethyl phosphates with o-aminostyrene derivatives proceed via an allylic amination pathway. A subsequent ring-closing

  已经实现了烯丙基碳酸酯与邻氨基苯乙烯衍生物的 Ir 催化烯丙基乙烯基化反应，提供了跳过的 (Z,E)-二烯衍生物。以 (E)-but-2-ene-1,4-diyl二碳酸二甲酯为底物，通过 Ir 催化的多米诺烯丙基乙烯基化/分子内烯丙基胺化反应有效地对映选择性合成 1-苯并氮杂衍生物。已经进行了烯丙基乙烯基化反应的机理研究，结果表明烯丙基前体的离去基团在指导反应途径中起着关键作用。对各种烯丙基前体的筛选表明，Ir 催化的磷酸烯丙酯与邻氨基苯乙烯衍生物的反应是通过烯丙基胺化途径进行的。随后胺化产物的闭环复分解 (RCM) 反应产生了一系列对映异构富集的 1,2-二氢喹啉衍生物。(-)-angustureine 的不对称全合成表明了它们的效用。
• Enantioselective Synthesis of 2,3-Dihydro-1H-benzo[b]azepines: Iridium-Catalyzed Tandem Allylic Vinylation/Amination Reaction
  作者：Hu He、Wen-Bo Liu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.200906638

  日期：2010.2.15

  Making azacycles: The [Ir(cod)Cl}2]/L complex efficiently catalyzes the tandem allylic vinylation and asymmetric allylic amination of (E)‐2 with ortho‐amino styrene derivatives 1 to afford the title compounds 3 with excellent enantioselectivity. cod=1,5‐cyclooctadiene, DABCO=1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane.

  制备氮杂环化合物：[Ir（cod）Cl} 2 ] / L络合物可有效催化（E）-2的串联烯丙基乙烯基化和不对称烯丙基胺化，并带有邻氨基苯乙烯衍生物1，从而提供具有出色对映选择性的标题化合物3。cod = 1,5-环辛二烯，DABCO = 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。