(-)-tert-butyl-(S)-{1-[(E)-2-iodo-1-methylvinyl]-but-3-enyloxy}-dimethylsilane | 240815-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-tert-butyl-(S)-{1-[(E)-2-iodo-1-methylvinyl]-but-3-enyloxy}-dimethylsilane
• 英文别名: (S,E)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-iodo-2-methylhexa-1,5-diene；tert-butyl-[(1E,3S)-1-iodo-2-methylhexa-1,5-dien-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 240815-88-7
• 化学式: C₁₃H₂₅IOSi
• 分子量: 352.331
• InChiKey: TVMZPYCZHCXOCM-IIANPFDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-tert-butyl-(S)-{1-[(E)-2-iodo-1-methylvinyl]-but-3-enyloxy}-dimethylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 N-甲基吲哚酮 、 phosphate buffer 、 MMPP 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 97.75h， 生成 (3S,6R,7S,8S,12E,15S,16E)-1,3,7,15-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-17-iodo-4,4,6,8,16-pentamethyl-12-(trityloxymethyl)heptadeca-12,16-dien-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过基于Stille偶联的策略进行埃博霉素E和相关侧链修饰类似物的全合成。

  摘要：

  已利用Stille偶联策略完成了从乙烯基碘7和噻唑-锡烷8h合成埃博霉素E的全过程。使用闭环复分解（RCM）由三烯15制备中心核心片段7及其反式异构体11，随后将其与多种替代的锡烷偶联以提供埃坡霉素类似物18a-o和19a-o的文库。然后使用Stille偶联方法从关键的大内酯中间体24制备埃博霉素B类似物，该中间体本身是通过基于大内酯化的策略合成的。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00153-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (S,E)-1-iodo-2-methylhexa-1,5-dien-3-ol 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以84%的产率得到(-)-tert-butyl-(S)-{1-[(E)-2-iodo-1-methylvinyl]-but-3-enyloxy}-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过基于Stille偶联的策略进行埃博霉素E和相关侧链修饰类似物的全合成。

  摘要：

  已利用Stille偶联策略完成了从乙烯基碘7和噻唑-锡烷8h合成埃博霉素E的全过程。使用闭环复分解（RCM）由三烯15制备中心核心片段7及其反式异构体11，随后将其与多种替代的锡烷偶联以提供埃坡霉素类似物18a-o和19a-o的文库。然后使用Stille偶联方法从关键的大内酯中间体24制备埃博霉素B类似物，该中间体本身是通过基于大内酯化的策略合成的。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00153-9

文献信息

• Synthesis of Two Bioactive Natural Products: FR252921 and Pseudotrienic Acid B
  作者：Dominique Amans、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.200802649

  日期：2009.3.23

  Jackpot: Two for one! Concise and highly convergent syntheses of the immunosuppressive agent FR252921 and the related antimicrobial natural product pseudotrienic acid B were achieved from one common intermediate by using optically active titanium complexes to control the configuration of the stereogenic centers, a highly stereo‐ and regioselective cross‐metathesis to generate the triene moieties, and

  头奖：二合一！免疫抑制剂FR252921和相关的抗菌天然产物假三烯酸B的简明和高度融合合成是通过使用旋光性钛络合物控制立体生成中心的构型，高度立体和区域选择性交叉复分解而从一个常见的中间体实现的生成三烯部分，和Stille交叉耦合以安装二烯单元。
• Synthesis of a Promising Immunosuppressant:  FR252921
  作者：Dominique Amans、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol702110k

  日期：2007.11.1

  A concise and highly convergent synthesis of the promising immunosuppressant FR252921 was achieved by using optically active titanium complexes to control the configuration of the three stereogenic centers.

  通过使用旋光性钛配合物控制三个立体异构中心的构型，实现了有希望的免疫抑制剂FR252921的简洁且高度收敛的合成。
• Synthesis of Two Subunits of the Macrolide Domain of the Immunosuppressive Agent Sanglifehrin A and Assembly of a Macrolactone Precursor. Application of Masamune <i>anti</i>-Aldol Condensation
  作者：Khomson Suttisintong、James D. White

  DOI：10.1021/jo5027595

  日期：2015.2.20

  Asymmetric anti-aldol coupling of a norephedrine-derived ester with an a-chiral aldehyde was used to synthesize a carboxylic acid representing the C13-C19 segment of the macrocyclic domain present in the immunosuppressive agent sanglifehrin A. Felkin addition set configuration at the C14-C17 stereotetrad in this unit in which hydroxyl functions at C15 and C17 were masked as an internal ketal. The carboxyl group of this segment was coupled to the N-terminus of the tripeptide portion (C1-N12) of sanglifehrin A macrolactone to assemble the C1-C19 domain. Synthesis of the C20-C25 subunit of sanglifehrin A containing a (23S) alcohol was completed via asymmetric allylation of (E)-3-iodo-2-methylprop-2-enal followed by oxidative cleavage of the terminal vinyl appendage and a Takai olefination with pinacol dichloromethylboronate. Esterification of this alcohol with a C1-C19 carboxylic acid furnished an open C1-C25 macrolactone precursor, but this substance failed to undergo macrocyclization via intramolecular SuzukiMiyaura coupling.