methyl (αS,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-9'-(2-propenyloxycarbonyl)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate | 1141365-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl (αS,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-9'-(2-propenyloxycarbonyl)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
• CAS: 1141365-75-4
• 化学式: C₃₅H₄₈O₉
• 分子量: 612.761
• InChiKey: BCEQHDAJSXCNKL-FHYHXJPOSA-N

物化性质

• 沸点：
  707.4±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  106.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (αS,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-9'-(2-propenyloxycarbonyl)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate 在 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到methyl (αS,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-9'-carboxy-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-8'-hydroxy-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Berkelic Acid

  摘要：

  AbstractAn extremophilic challenge: Stereospecific condensation of a fully functionalized ketal aldehyde and a 2,6‐dihydroxybenzoic acid is the key step in the synthesis of (−)‐berkelic acid confirming Fürstner's reassignment of the stereochemistry at C18 and C19, establishing the absolute stereochemistry, and tentatively assigning the stereochemistry at C22.magnified image

  DOI：

  10.1002/anie.200805488
• 作为产物：
  描述：

  methyl (αS,βR,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-β-hydroxy-3-methyl-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-9'-(2-propenyloxycarbonyl)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到methyl (αS,2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-9'-(2-propenyloxycarbonyl)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Berkelic Acid 侧链的介绍和 C-22 立体化学的分配

  摘要：

  醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的 Kiyooka 羟醛缩合反应和由N -Ts-( S )-缬氨酸制备的恶唑硼烷酮得到四种可能的羟醛加合物中的两种，它们被氧化和脱保护以完成 (-)-berkelic 的合成酸和 (-)-22- epi- berkelic 酸。该合成建立了绝对立体化学并将立体化学指定为 C-22。提出了一种生物合成途径，该途径与已知的 spiciferone A、spicifernin 和 berkelic 酸的季碳上的绝对立体化学一致，并为 spicifernin 和 berkelic 酸的 C-18 和 C-19 的不同立体化学提供了简单的解释。

  DOI：

  10.1021/jo901221a