1-(tert-butyldimethylsilyl)oxypenta-1,3-diene | 120108-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyl)oxypenta-1,3-diene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-penta-1,3-dienoxysilane
• CAS: 120108-88-5
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: DMAMNVMXCBECIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)oxypenta-1,3-diene 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 phosphate buffer 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 silver(l) oxide 、 lithium diisopropyl amide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 异辛烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.83h， 生成 methyl (1α,2β,6α,11R*)-2-acetoxy-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-6,13-dihydroxy-9-oxo-(7βH)-5,11-epoxy-8-eudesmen-14-oate
  参考文献：
  名称：

  倍半萜类多元醇 (±)-Euonyminol 和 (±)-3,4-Dideoxymaytol 的全合成，Celastraceae 酯的核心成分

  摘要：

  已经设计了一组多羟基化琼脂呋喃的通用合成路线，该组包含存在于 Celastraceae 科植物中的酯的核心结构。该途径以 (±)-3,4-dideoxymaytol (3)、ever-1 (6) 的核和 (±)-euonyminol (4)、包括 K- 19 (5). 通过将 11 至 12 的 Diels-Alder 加成制备的焦点中间体 19 被鉴定为允许通过螯合控制的共轭格氏加成立体选择性地引入异丙烯基取代基，得到 34。三氟甲磺酸催化的 39 环化提供了琼脂呋喃骨架3，随后通过可逆的羟醛序列对 C1 处的羟基取代基进行差向异构化得到 41。使用氢化物​​和催化氢化的顺序还原产生 3 和 4-epi-3,4-dideoxymaytol (51)。从 19 的路线通过 56 向 4 延伸，通过 34 的定向环氧化制备。三氟乙酸催化的“环氧化物-...

  DOI：

  10.1021/ja963567h
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-戊烯醛 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyl)oxypenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  倍半萜类多元醇 (±)-Euonyminol 和 (±)-3,4-Dideoxymaytol 的全合成，Celastraceae 酯的核心成分

  摘要：

  已经设计了一组多羟基化琼脂呋喃的通用合成路线，该组包含存在于 Celastraceae 科植物中的酯的核心结构。该途径以 (±)-3,4-dideoxymaytol (3)、ever-1 (6) 的核和 (±)-euonyminol (4)、包括 K- 19 (5). 通过将 11 至 12 的 Diels-Alder 加成制备的焦点中间体 19 被鉴定为允许通过螯合控制的共轭格氏加成立体选择性地引入异丙烯基取代基，得到 34。三氟甲磺酸催化的 39 环化提供了琼脂呋喃骨架3，随后通过可逆的羟醛序列对 C1 处的羟基取代基进行差向异构化得到 41。使用氢化物​​和催化氢化的顺序还原产生 3 和 4-epi-3,4-dideoxymaytol (51)。从 19 的路线通过 56 向 4 延伸，通过 34 的定向环氧化制备。三氟乙酸催化的“环氧化物-...

  DOI：

  10.1021/ja963567h

文献信息

• Synthesis of Polyfluoroalkyl Aza-Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Enabled by Addition of Perfluoroalkyl Radicals onto Vinyl Azides
  作者：Yi-Feng Wang、Geoffroy Hervé Lonca、Maïwenn Le Runigo、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ol501997n

  日期：2014.8.15

  Radical perfluoroalkylation of α-(biaryl-2-yl)vinyl azides is capable of supplying polyfluoroalkyl aza-polycyclic aromatic hydrocarbons (aza-PAHs). Commercially available Me3SiRf (Rf = CF3, C2F5, and C3F7) are employed as the sources of perfluoroalkyl radicals upon oxidation with PhI(OAc)2. The addition of perfluoroalkyl radicals to biarylvinyl azides generates the corresponding iminyl radicals, which

  α-（联芳基-2-基）乙烯基叠氮化物的自由基全氟烷基化能够提供多氟烷基氮杂-多环芳烃（氮杂-PAHs）。使用可商购获得的Me 3 SiR f（R f = CF 3，C 2 F 5和C 3 F 7）作为在用PhI（OAc）2氧化时的全氟烷基自由基的来源。将全氟烷基自由基加到联芳基乙烯基叠氮化物上产生相应的亚氨基自由基，其随后与分子内芳烃部分环化，从而提供具有多氟烷基（R f CH 2）功能的氮杂-PAH骨架。
• Regioselective and diastereoselective aminoarylation of 1,3-dienes
  作者：Hongli Bao、Liela Bayeh、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1039/c4sc01152j

  日期：——

  incorporating molecular complexity into a class of simple substrates. We report the aminoarylation of acyclic and cyclic 1,3-dienes via the sequential [4+2] cycloaddition with a sulfurdiimide reagent and copper-catalyzed allylic substitution with Grignard reagents. The regioselective and diastereoselective aminoarylation of unsymmetrical dienes is also presented, which highlights the utility of this

  二烯的1，4-官能化是将分子复杂性纳入一类简单底物的合成有用策略。我们报告了通过无序和环状1,3-二烯的氨基芳基化反应，该过程通过依次用硫二亚胺试剂进行的[4 + 2]环加成反应以及用格利雅试剂进行的铜催化的烯丙基取代。还介绍了不对称二烯的区域选择性和非对映选择性氨基芳基化，突出了该方法在产生具有多个官能团和立体中心的产物中的实用性。
• A Short Access to the Skeleton of Elisabethin A and Formal Syntheses of Elisapterosin B and Colombiasin A
  作者：Johannes Preindl、Christian Leitner、Simon Baldauf、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol501998y

  日期：2014.8.15

  described, which opens a formal access to the diterpenes Elisapterosin B and Colombiasin A as well. Key reactions were an intermolecular endo-selective Diels–Alder reaction to generate the decalin part of the molecule, a chemo- and diastereoselective allylation of an aldehyde with allylzinc, a palladium ene annulation of the cyclopentane ring, and a novel sulfonium ylide induced fragmentation of a polycyclic

  描述了Elisabethin A骨架4的简短立体选择性合成，这为二萜Elisapterosin B和Colombiasin A的正式开通提供了条件。关键反应是分子间内选择性Diels-Alder反应以生成分子的十氢萘部分，醛与烯丙基锌的化学和非对映选择性烯丙基化，环戊烷环的钯烯环化，以及新型sulf内鎓盐诱导的片段化多环酮。对于C-2的关键差向异构，已经获得了更多的见解。
• Synthesis of novel heterocycles related to the dynemicin a ring skeleton
  作者：K. C. Nicolaou、Jonathan L. Gross、Michael A. Kerr

  DOI：10.1002/jhet.5570330336

  日期：1996.5

  framework of dynemycin A (1) are reported. A series of quinoline based dienophiles containing an activating group (e.g. 5, Scheme 1), reacted with acyclic dienes (e.g. 4, Scheme 1) in a Diels-Alder fashion under increased pressure to afford a variety of heterocyclic systems related to the CDE skeleton of dynemycin A. Reaction of dienophile 15 with cyclic diene 29 led to the novel hetereocycle 34 whereas

  报道了针对达尼霉素A（1）的CDE环骨架的构建的研究。一系列含有活化基团（喹啉基于亲双烯体的例如。5，方案1），与无环二烯烃进行反应（例如，4，方案1）在升高的压力下进行狄尔斯-阿尔德方式，得到了各种有关的杂环体系的达尼霉素A的CDE骨架。亲双烯体15与环状二烯29的反应导致形成新型杂环34，而尝试脱羰41则导致新型铑促进的末端乙炔配位化合物的分子内羰基化43。