diphenyldi(prop-2-yn-1-yl)silane | 6262-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diphenyldi(prop-2-yn-1-yl)silane
• 英文别名: diphenyl bispropargylsilane；Diphenyl-diprop-2-inyl-silan；Diphenyl dipropargylsilane；diphenyl-bis(prop-2-ynyl)silane
• CAS: 6262-82-4
• 化学式: C₁₈H₁₆Si
• 分子量: 260.411
• InChiKey: JGJMTDGWWXWQLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyldi(prop-2-yn-1-yl)silane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 作用下， 生成 3,4-dimethylene-1,1-diphenylsilolane
  参考文献：
  名称：

  锆碳环化：获得新的外消旋（二）膦

  摘要：

  双烯丙基1和双炔丙基6衍生物与锆茂“ ZrCp 2 ”反应，并在亲电加成后，引至相应的手性反式杂环戊烷（MSi，Ge，P）3-5和双亚甲基环戊烷8。从中间体配合物2或官能化的杂环戊烷4开始获得新的手性二膦9。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00503-5
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 二苯二氯硅烷 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以45%的产率得到diphenyldi(prop-2-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Zinc mediated allylations of chlorosilanes promoted by ultrasound: Synthesis of novel constrained sila amino acids

  摘要：

  通过锌介导和超声波促进，报道了一种用于氯硅烷的烯基化和丙炔基化的简单、快速和高效方法。作为产生的双烯基硅烷的直接应用，首次制备了三种新颖的约束硅氨基酸。

  DOI：

  10.1039/c4ob00294f

文献信息

• CpCo(I)- and Cp*Ru(II)Cl-catalyzed [2+2+2] cycloadditions of siladiynes and alkynes: A combined experimental and theoretical study
  作者：Toru Amakasu、Keisuke Sato、Yusuke Ohta、Genki Kitazawa、Hidefumi Sato、Kouta Oumiya、Yoshiteru Kawakami、Takae Takeuchi、Yoshio Kabe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121006

  日期：2020.1

  mechanism. Stoichiometric NMR studies as well as DFT calculations revealed that heterolytic coupling occurs between the siladiyne and alkyne followed by an internal [4+2] cycloaddition for CpCo(I)-catalyzed reactions, whereas Cp*Ru(II)Cl-catalyzed reactions proceeded via homolytic coupling of siladiynes to afford a ruthenacyclopentatriene followed by insertion of the alkynes. Minimum energy crossing point

  苯并-2- silaindanes（3A-G ）和苯并-2,3-四氢化萘（4A -克）用CpCo（CO）合成2 1和Cp *的Ru（COD）氯催化siladiynes的环三聚（1 -图2a，b）与炔[R 1 C≡CR 2（R 1，R 2  = H，CO 2 Me中的pH值，TS）。3f和4g的X射线分析证实形成了硅碳杂环（silacycles）。炔烃的不同反应性取决于助催化剂和钌催化剂，表明机理不同。化学计量的NMR研究和DFT计算表明，杂多偶合发生在硅烷二炔和炔烃之间，随后是内部[4 + 2]环加成，用于CpCo（I）催化的反应，而Cp * Ru（II）Cl催化的反应通过均相偶合，得到钌烷基环戊三烯，随后插入炔烃。与已知的二态反应相比，前一种杂合反应的最小能量穿越点（MECP）计算显示了不同的二态反应。后者的中间体在NMR实验中表征为由末端二炔形成的钌环戊三烯的首次报道的配合物。
• Stereoselective synthesis of new hetero(P, Si, Ge, Sn)cyclic derivatives from zirconium diyne and diene complexes
  作者：Maryam Mirza-Aghayan、Rabah Boukherroub、Gabriel Oba、Georges Manuel、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00700-1

  日期：1998.8

  The dipropargylic derivatives of Si, Ge, P, 1a–c, react with the zirconocene entity ‘Cp2Zr’ and give the intermediate bicyclocomplexes 2a–c characterized by 1H and 31P-NMR. The electrophilic addition of H+, Br2 leads to the corresponding exo dienic metallacyclopentanes 3,4. The cyclozirconation reaction with hetero-diallylic compounds 5a–d gives the metallacyclopentanes 7–15, after reaction with different

  Si，Ge，P，1a–c的双炔衍生物与锆茂实体'Cp 2 Zr'反应，生成以1 H和31 P-NMR为特征的中间双环配合物2a-c。所述亲电加成H的+，溴2个通向相应外二烯metallacyclopentanes 3，4。与杂diallylic化合物cyclozirconation反应图5a-d给出了metallacyclopentanes 7-15，具有不同的亲电子试剂如H反应后+，PCL 3，PhPCl 2中，Ph2 PCl或Ph 2 PCl（BH 3），Br 2。二炔的环锆化反应是立体选择性的，并导致E，E-环外二烯，而二烯的环锆化的选择性取决于杂原子上的取代基。