[6,6'-diphenyl-[2,2']-bipyridinyl]NiBr2 | 1403850-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [6,6'-diphenyl-[2,2']-bipyridinyl]NiBr2
• CAS: 1403850-13-4
• 化学式: C₂₂H₁₆Br₂N₂Ni
• 分子量: 526.88
• InChiKey: IJQDFPQIWVVSSY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯甲酰胺 在 N,N-二甲基乙醇胺 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [6,6'-diphenyl-[2,2']-bipyridinyl]NiBr2
  参考文献：
  名称：

  Ni（II）与衍生自苯基吡啶的配体的络合物，对乙烯的选择性二聚和三聚有活性

  摘要：

  基于“ umpolung”概念的苯基吡啶上的亲电取代-羰基化反应用于制备一系列基于吡啶的羰基化合物和双吡啶衍生物。增强该反应的关键中间体是由BuLi与2-二甲基氨基乙醇酸锂（LiDMAE）缔合形成的碱聚集体，该碱在非极性溶剂中稳定。发现用作酰基供体的极性螯合酰胺的存在会破坏超碱聚集体，释放出亲核的“游离” BuLi。这些亲核试剂导致经典的亲核反应，从而在预配体分子上引入丁基尾。通过2,6-二异丙基苯胺和（DME）NiBr 2处理，通过这些亲电取代-羰基化反应生成的吡啶羰基化合物在冰乙酸中于回流温度下，以一锅法得到高产率的Ni（II）配合物。这些络合物对乙烯具有活性，可产生选择性的二聚和三聚产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.08.005
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 在 [6,6'-diphenyl-[2,2']-bipyridinyl]NiBr2 、 ethylaluminum sesquichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到丁烯
  参考文献：
  名称：

  Ni（II）与衍生自苯基吡啶的配体的络合物，对乙烯的选择性二聚和三聚有活性

  摘要：

  基于“ umpolung”概念的苯基吡啶上的亲电取代-羰基化反应用于制备一系列基于吡啶的羰基化合物和双吡啶衍生物。增强该反应的关键中间体是由BuLi与2-二甲基氨基乙醇酸锂（LiDMAE）缔合形成的碱聚集体，该碱在非极性溶剂中稳定。发现用作酰基供体的极性螯合酰胺的存在会破坏超碱聚集体，释放出亲核的“游离” BuLi。这些亲核试剂导致经典的亲核反应，从而在预配体分子上引入丁基尾。通过2,6-二异丙基苯胺和（DME）NiBr 2处理，通过这些亲电取代-羰基化反应生成的吡啶羰基化合物在冰乙酸中于回流温度下，以一锅法得到高产率的Ni（II）配合物。这些络合物对乙烯具有活性，可产生选择性的二聚和三聚产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.08.005

文献信息

• Investigating Oxidative Addition Mechanisms of Allylic Electrophiles with Low-Valent Ni/Co Catalysts Using Electroanalytical and Data Science Techniques
  作者：Tianhua Tang、Eli Jones、Thérèse Wild、Avijit Hazra、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.2c09120

  日期：2022.11.2

  the critical oxidative addition mechanism to form the π-allyl-Co/Ni complex remains unclear. Herein, we present a study to investigate this process with four catalysis-relevant complexes: Co(MeBPy)Br2, Co(MePhen)Br2, Ni(MeBPy)Br2, and Ni(MePhen)Br2. Enabled by an electroanalytical platform, Co(I)/Ni(I) species were found responsible for the oxidative addition of allyl acetate. Kinetic features of different

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。