1-chloro-3-(2,2-difluorocyclopropyl)benzene | 54672-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-3-(2,2-difluorocyclopropyl)benzene
• 英文别名: 1,1-Difluor-2-m-chlorphenylcyclopropan
• CAS: 54672-45-6
• 化学式: C₉H₇ClF₂
• 分子量: 188.604
• InChiKey: UARYKXJSYHJIKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-3-(2,2-difluorocyclopropyl)benzene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 苯甲醚 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 反应 7.0h， 以46%的产率得到(S)-1-chloro-3-(2,2-difluorocyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化立体消融动力学拆分在偕二氟环丙烷中对映选择性形成全碳四元立体中心

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过铑催化的立体烧蚀动力学拆分提供含有全碳四元立体中心的手性宝石二氟环丙烷的有效方法。建议通过与手性铑配合物的氧化加成来激活空间位阻全碳四元 C-C 键作为对映体决定步骤。可以获得具有优异ee值（ee = 87％至> 99.9％）的范围广泛的偕二氟化环丙烷，通过一系列后官能化证明它们是有用的手性含氟结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02410
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙烯 、 phenyl(trifluoromethyl)mercury 在 sodium iodide 作用下， 生成 1-chloro-3-(2,2-difluorocyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Characterization of carbene selectivity. Applications to difluorocarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00835a020

文献信息

• Rhodium Catalyzed Regioselective C−H Allylation of Simple Arenes via C−C Bond Activation of <i>Gem</i> ‐difluorinated Cyclopropanes
  作者：Zhong‐Tao Jiang、Jiangkun Huang、Yaxin Zeng、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202016258

  日期：2021.5.3

  Herein, we report a rhodium catalyzed directing‐group free regioselective C−H allylation of simple arenes. Readily available gem‐difluorinated cyclopropanes can be employed as highly reactive allyl surrogates via a sequence of C−C and C−F bond activation, providing allyl arene derivatives in good yields with high regioselectivity under mild conditions. The robust methodology enables facile late‐stage

  在本文中，我们报道了铑催化的简单芳烃的定向基团自由区域选择性CH H烯丙基化。现成的宝石-二氟环丙烷可通过一系列C-C和C-F键活化作用用作高反应性烯丙基替代物，可在温和条件下以高收率提供烯丙基芳烃衍生物，并具有较高的区域选择性。强大的方法论使复杂的生物活性分子易于后期功能化。在克级实验中，铑催化剂的高周转数（TON，高达1700）也证明了该反应的高效率。该转化的动力学拆分取得了初步成功，为获得对映体富集的宝石二氟化环丙烷提供了有希望的途径。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Coupling of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes for the Construction of 2-Fluoroallylic Sulfones
  作者：Jiabin Ni、Bekzod Nishonov、Azizbek Pardaev、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01897

  日期：2019.11.1

  A Pd-catalyzed ring-opening sulfonylation of gem-difluorocyclopropanes is reported. This protocol involves C-C bond cleavage, β-F elimination, and allylic coupling to form corresponding 2-fluoroallylic sulfones efficiently with Z-selectivity. Different substrates bearing diverse functional groups are tolerated. Moreover, this method is successfully used for the late-stage derivation of several bioactive

  报道了钯-催化的宝石-二氟环丙烷的开环磺酰化。该方案涉及CC键裂解，β-F消除和烯丙基偶联以Z选择性有效地形成相应的2-氟烯丙基砜。容许带有不同官能团的不同底物。此外，该方法已成功用于几种生物活性分子的后期衍生。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Functionalized Indoles by Acylation/Allylation of 2-Alkynylanilines with Three-Membered Rings
  作者：Weiliang Yuan、Xiaojiao Li、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00246

  日期：2022.3.25

  Palladium-catalyzed synthesis of 3-acyl and -allyl indoles has been realized by merging nucleophilic cyclization of ortho-alkynylanilines with ring opening of three-membered rings such as cyclopropenones and gem-difluorinated cyclopropanes. These functionalized indoles were obtained in moderate to high yields with high stereoselectivity in both cases. This protocol provides an alternative method toward

  通过将邻-炔基苯胺的亲核环化与三元环（例如环丙烯酮和偕二氟化环丙烷）的开环合并，实现了钯催化的 3-酰基和-烯丙基吲哚合成。这些官能化的吲哚在两种情况下均以中等至高产率获得，具有高立体选择性。该协议提供了一种在温和和氧化还原中性条件下实现功能化吲哚的替代方法。
• Rh-catalyzed regio-switchable cross-coupling of <i>gem</i>-difluorinated cyclopropanes with allylboronates to structurally diverse fluorinated dienes
  作者：Yaxin Zeng、Hui Yang、Jiayi Du、Qin Huang、Guoliang Huang、Ying Xia

  DOI：10.1039/d2sc04118a

  日期：——

  switchable in allyl–allyl cross-coupling reactions between gem-difluorinated cyclopropanes and allylboronates. The controlled terminal/internal regioselectivity arises from the fine-tuning of the rhodium catalytic system. Fluorinated 1,3-dienes, 1,4-dienes and 1,5-dienes are therefore produced in good yields with respectively isomerized terminal, internal, and terminal regioselectivity.

  线性/支化选择性的控制是过渡金属催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联反应的主要焦点之一，其中键连接发生在两个烯丙基片段的末端位点，形成不同类型的 1,5-二烯。在此，研究了末端/内部区域选择性，发现其在偕二氟化环丙烷和硼酸烯丙酯之间的烯丙基-烯丙基交叉偶联反应中是可转换的。受控的末端/内部区域选择性来自铑催化系统的微调。因此，氟化 1,3-二烯、1,4-二烯和 1,5-二烯以良好的产率生产，分别具有异构化的末端、内部和末端区域选择性。
• Site-Divergent Alkenyl C–H Fluoroallylation of Olefins Enabled by Tunable Rhodium Catalysis
  作者：Yaxin Zeng、Han Gao、Yulei Zhu、Zhong-Tao Jiang、Gang Lu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acscatal.2c00540

  日期：2022.8.5

  incorporate the fluoroallyl motif into different alkenyl C–H sites is disclosed. gem-Difluorinated cyclopropanes are employed as fluoroallyl sources via rhodium-catalyzed C–C bond activation. This strategy can provide two regioisomeric fluorinated skipped dienes in good yields with excellent site-selectivity. The resulting products can serve as useful building blocks to access various fluorine-containing molecules

  含氟化合物的独特性质及其广泛应用提高了对将含氟取代基精确引入有机分子的可靠合成方法的需求。本文公开了烯烃的位点发散氟代烯丙基化，可以将氟代烯丙基基序结合到不同的烯基 C-H 位点中。宝石-二氟化环丙烷通过铑催化的 C-C 键活化用作氟代烯丙基源。该策略可以以良好的产率和优异的位点选择性提供两种区域异构的氟化跳过二烯。所得产物可用作获得各种含氟分子的有用构件，并且与 β、γ-不饱和酰胺等排，有望在药物化学中得到利用。机理研究表明，铑催化剂的电子特性对于可控的优异位点选择性至关重要，这为调节金属催化剂选择性的方法提供了更多的见解。