iodorhodium (III) tetra-p-tolylporphyrin | 103533-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: iodorhodium (III) tetra-p-tolylporphyrin
• 英文别名: Rh(tetra-p-tolylporphyrinato)I；Rh(ttp)I；Rh(III)(tetratolylporphyrinato(2-))I
• CAS: 103533-53-5
• 化学式: C₄₈H₃₆IN₄Rh
• 分子量: 898.651
• InChiKey: MUEFFQVEBBXSEZ-HTMHXADGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodorhodium (III) tetra-p-tolylporphyrin 在 NaBH₄ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 Na[Rh(TTP)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structures of [Rh(TTP)(CH3)]2(μ-CNpy) and [Rh(TTP)(C8H11)] (TTP=5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrin dianion; CNpy=4-cyanopyridine; C8H11=(5-norbornen-2-yl)methyl)

  摘要：

  Interaction of [Rh(TPP)CH3] (TTP = 5,10,1 5,20-tetra(p-tolyl)porphyrin dianion) with bidentate ligands L affords [Rh(TTP)CH3](2)(mu-L) (L = 4-cyanopyridine (1) or 4,4'-bipyridine (2)). The structure of 1 has been established by X-ray crystallography. The average Rh-C, average Rh-N(pyrrole), and average Rh-N(CNpy) distances in 1 are 2.032(4), 2.032, and 2.273(4) A, respectively. The reaction of Na[Rh(TTP)] with (5-norbornen-2-yl)methyl iodide (C8H11I) affords [Rh(TTP)(C8H11)] (5), which has been characterized by X-ray diffraction study. The Rh-C and average Rh-N distance in 5 are 2.052(6) and 2.022 Angstrom, respectively. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00236-9
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 Rh₂(tetra-p-tolylporphyrinato)₂ 以 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以30%的产率得到iodorhodium (III) tetra-p-tolylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉配合物对碱促进的芳基碳碘和碳溴键的裂解：范围和机理

  摘要：

  通过铑卟啉配合物裂解碱促进的芳基碳碘键和碳溴键（Ar–X，X = I，Br），得到铑（III）卟啉芳基Rh（ttp）Ar（ttp = tetra- p -tolylporphyrinato二价阴离子）。机理研究表明，Rh II 2（ttp）2是Ar–X（X = I，Br）裂解的中间体。Ar–X裂解过程通过铑（II）卟啉自由基介导的ipso取代机制。

  DOI：

  10.1021/om300441p

文献信息

• Identification of the active catalyst in the rhodium porphyrin-mediated cyclopropanation of alkenes
  作者：David W. Bartley、Thomas Kodadek

  DOI：10.1021/ja00058a007

  日期：1993.3

  cyclopropanation of alkenes by diazo esters. Mechanistic studies of this reaction have resulted in the spectroscopic characterization of several potential organometallic intermediates in the reaction, including a novel metal diazonium complex resulting from alkylation of the rhodium center by ethyl diazoacetate. This compound is thought to decompose to a metal carbene that subsquently transfers the carbene fragment

  Iodorhodium porphyrins 是重氮酯对烯烃进行环丙烷化反应的活性极强的催化剂。该反应的机理研究导致了该反应中几种潜在有机金属中间体的光谱表征，包括由重氮乙酸乙酯烷基化铑中心产生的新型金属重氮配合物。这种化合物被认为会分解成金属卡宾，随后将卡宾碎片转移到基材上。虽然我们的研究已经对反应机理产生了令人满意的总体描述，但金属在典型催化条件下的轴向连接状态仍不清楚
• Wayland, Bradford B.; Van Voorhees, Seth L.; Wilker, Charles, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 22, p. 4039 - 4042
  作者：Wayland, Bradford B.、Van Voorhees, Seth L.、Wilker, Charles

  DOI：——

  日期：——
• Maxwell; Kodadek, Organometallics, 1991, vol. 10, # 1, p. 4 - 6
  作者：Maxwell、Kodadek

  DOI：——

  日期：——