4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3,3-dimethylcyclohexanone | 174788-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3,3-dimethylcyclohexanone
• CAS: 174788-39-7
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: QIVLCGUYBYMVSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3,3-dimethylcyclohexanone 在 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,6,6-trimethylcyclohexene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三环紫杉类骨架的分子内Diels-Alder方法

  摘要：

  描述了直接的分子内环加成路线到官能化的三环紫杉烷。这将有助于潜在有用的类似物的制备，并最终促进紫杉醇的全合成。如图所示，将环己烯酮2转化为三甲基环己烯9，通过连续的亲核加成将二烯和炔属侧链连接到该三甲基环己烯9。除去三甲基甲硅烷基保护基和Dess-Martin氧化，得到三烯13。微波辅助的热环化反应立体选择性地产生了三环酮14，其结构通过在用DDQ处理后转化为芳族体系15而进一步确立。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79157-x
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3,3-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-二氮杂酮中的二氢呋喃：供体-受体环丙烷的重排容易

  摘要：

  直接合成二氢呋喃的7，11，和23-25从α-重氮酮3，8，和20-22中描述。在乙基乙烯基醚存在下，用金属催化剂处理α-重氮酮时自然生成的环丙烷中间体。敏化3可得到7加环丁酮5，而直接光解则可得到环丁酮5和26-28。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91809-4

文献信息

• A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons
  作者：Yee-Fung Lu、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v95-278

  日期：1995.12.1

  A cycloaddition approach to the functionalized tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadecene skeleton contained in Taxol® is described. The cyclohexenone 13 was converted as illustrated to the nitrile-aldehyde 24 to which the diene and acetylenic side chains were attached by sequential nucleophilic additions. Removal of the trimethylsilyl protecting group and Dess–Martin oxidation afforded the triene 35. Microwave-assisted thermal cyclization stereoselectively generated the tricyclic ketone 36 whose structure was further established by conversion to the aromatic system 37 upon treatment with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ). An epoxidation sequence was developed to introduce the epimeric C13 alcohol 47 as required for this cycloaddition strategy. Alternatively, an allylic oxidation (CrO₃, 3,5-dimethylpyrazole) afforded the C13 ketone 49. Keywords: Taxol®, Diels–Alder, synthesis, diterpene, alkaloid.

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。