2-(4-(tert-butyl)phenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1402732-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(4-tert-butylphenyl)-1-(nitromethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1402732-40-4
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₂
• 分子量: 324.423
• InChiKey: NDSSFBUFZXDJPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(tert-butyl)phenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 盐酸 、 亚硝酸特丁酯 、 水 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以45 %的产率得到3,4-bis(2-(2-((4-(tert-butyl)phenyl)(nitroso)amino)ethyl)benzoyl)-1,2,5-oxadiazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Tert‐Butyl Nitrite‐initiated C−N Bond Cleavage of 1‐Nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines: Synthesis of Furoxans with N−NO Skeleton

  摘要：

  AbstractA series of furoxan derivatives with N‐nitroso groups were synthesized in good yields by TBN initiated radical sp3 C−N bond cleavage of 1‐nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines. This reaction grafts the biologically important furoxan skeleton and N‐nitroso group into on molecule, greatly improving the molecular complexity in one step transformation. The mechanistic study shows that this reaction is mediated by the in situ generated α‐carbonyl nitrile oxide, which is afforded by TBN promoted C−N bond cleavage.

  DOI：

  10.1002/asia.202201265
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 C₃₆H₃₂Cl₂Cu₂N₂P₂ 、 氧气 、 异丙醇 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu(I) 卤化物簇介导的 O2 活化实现光催化 C(sp3)–H 键功能化

  摘要：

  光催化C-H键活化是在温和条件下用双氧选择性官能化C(sp 3 )-H键的具有挑战性的方法。在此，通过融合过渡金属催化和光催化，光活性Cu( I )–卤化物(X)(X=Cl、Br、I)簇被用来有效催化C的选择性单氧化和C-C氧化交叉偶联。 (sp 3 )–H 在光照射下与不反应的 O 2形成键。这种现代方案有望在 Cu( I ) 团簇和 O 2之间发生光诱导 SET 过程，并可能形成 Cu( II )–O 2 ˙ -物质，用于从 C(sp 3 )–H 键中提取 H 原子。该过程产生烷基自由基，与-OOH或亲核试剂反应产生氧化或交叉偶联产物，从而将Cu( I )簇介导的光氧化还原催化作用推向具有所追求选择性的功能性精细化学品。

  DOI：

  10.1039/d3dt02862c

文献信息

• CuMgAl hydrotalcite as an efficient bifunctional catalyst for the cross-dehydrogenative C–C coupling reactions under mild conditions
  作者：Weiyou Zhou、Wangmingzhu Lu、Hui Wang、Zhenzhen Xia、Shaoyan Zhai、Zhong Zhang、Yuanjun Ma、Mingyang He、Qun Chen

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117771

  日期：2020.8

  the aerobic CDC reactions. The results indicated that NH3·H2O coprecipitated CuMgAl LDH (N-CuMgAl-LDH) was able to efficiently accelerate the CDC reactions between the α-Csp3–H of N-aryltetrahydroisoquinolines and nucleophiles. A wide scope of N-aryltetrahydroisoquinoline analogues and nucleophiles with different CH bonds (Csp3–H, Csp2–H and Csp–H) could be tolerated by the N-CuMgAl-LDH system. Compared

  合成了CuMgAl层状双氢氧化物（CuMgAl-LDHs），并在好氧CDC反应中进行了表征和研究。结果表明，NH 3 ·H 2 O共沉淀的CuMgAl LDH（N-CuMgAl-LDH）能够有效地促进N-芳基四氢异喹啉的α- C sp3- H与亲核试剂之间的CDC反应。N-CuMgAl-LDH系统可以耐受具有不同C H键（C sp3- H，C sp2- H和C sp -H）的N-芳基四氢异喹啉类似物和亲核试剂。与使用Na 2 CO 3的样品相比作为沉淀剂（C-CuMgAl-LDH），N-CuMgAl-LDH显示出较高的催化活性，这可能是由于其较高的表面酸性。在CDC反应中已观察到N-CuMgAl-LDH催化剂具有氧化还原和酸度双重功能。根据获得的催化结果，动力学同位素效应实验和XPS分析，提出了亚胺离子作为关键中间体，这是由于好氧条件下Cu 2+和Cu +的循环所致。
• The direct α-C(sp³)–H functionalisation of N-aryl tetrahydroisoquinolines via an iron-catalysed aerobic nitro-Mannich reaction and continuous flow processing
  作者：Martin Brzozowski、Jose A. Forni、G. Paul Savage、Anastasios Polyzos

  DOI：10.1039/c4cc07913b

  日期：——

  An efficient nitro-Mannich type direct α-C(sp³)–H functionalisation of N-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines catalysed by simple iron salts in combination with O₂ as the terminal oxidant is described.

  一种高效的硝基Mannich型直接α-C(sp3)–H官能化方法，利用简单的铁盐与O2作为末端氧化剂催化对N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉进行反应。
• N-Aryl Groups Are Ubiquitous in Cross-Dehydrogenative Couplings Because They Stabilize Reactive Intermediates
  作者：Althea S.-K. Tsang、A. Stephen K. Hashmi、Peter Comba、Marion Kerscher、Bun Chan、Matthew H. Todd

  DOI：10.1002/chem.201700430

  日期：2017.7.12

  mechanism of cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reactions has been examined by experimental and computational methods. We provide a rationale for the ubiquity of the N‐aryl group in these reactions. The aryl substituent stabilizes two intermediates and the high‐energy transition state that connects them, which together represent the rate‐determining step. This knowledge has enabled us to predict whether

  交叉脱氢偶联（CDC）反应的机理已通过实验和计算方法进行了检验。我们为这些反应中N-芳基的普遍性提供了理论依据。芳基取代基可稳定两个中间体以及将它们连接的高能过渡态，它们共同代表了决定速率的步骤。这些知识使我们能够预测新的CDC底物是好是坏。
• Efficient aerobic cross-dehydrogenative coupling of tertiary amines over NiGa layered double oxide
  作者：Zhonghua Sun、Zhenzhen Xia、Anwei Wang、Hui Wang、Zhong Zhang、Weiyou Zhou、Junfeng Qian、Mingyang He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152254

  日期：2020.8

  An efficient and convenient heterogeneous catalytic system has been developed for the aerobic cross-dehydrogenative coupling over NiGa layered double oxide (Ni3Ga-LDO) without any additives. The results indicated that the catalytic system could tolerate various tetrahydroquinoline derivatives and nucleophiles using molecular oxygen as a sustainable oxidant. The catalyst could be recycled four times

  已开发出一种高效便捷的非均相催化体系，用于在无任何添加剂的NiGa层状双氧化物（Ni 3 Ga-LDO）上进行好氧交叉脱氢偶联。结果表明，使用分子氧作为可持续氧化剂，该催化体系能够耐受各种四氢喹啉衍生物和亲核试剂。该催化剂可循环使用四次而不会显着降低活性或改变XRD谱图，表明Ni 3 Ga-LDO在交叉偶联反应中具有催化和结构稳定性。
• Carbon Nitride-Catalyzed Photoredox CC Bond Formation with N-Aryltetrahydroisoquinolines
  作者：Lennart Möhlmann、Moritz Baar、Julian Rieß、Markus Antonietti、Xinchen Wang、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/adsc.201100894

  日期：2012.7.9

  In this communication we describe the oxidative CC bond formation of tertiary amines with various nucleophiles under very mild and environmental friendly conditions by using mesoporous graphitic carbon nitride (mpg‐C3N4) semiconductor as a heterogeneous, metal‐free photosensitizer in combination with visible light and oxygen as the terminal oxidation agent. This system can be further combined with

  在本通讯中，我们通过使用介孔石墨碳氮化碳（mpg-C 3 N 4）半导体作为非均相，无金属的光敏剂组合，描述了在非常温和且环境友好的条件下叔胺与各种亲核试剂的氧化CC键形成用可见光和氧气作为终端氧化剂。该系统可以进一步与脯氨酸-有机催化结合使用，以实现氧化串联光催化，这证明了当前光合作用系统的丰富化学可能性。