N,N'-di-3-ethoxysalicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine | 199683-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N,N'-di-3-ethoxysalicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine
• 英文别名: N,N'-bis(3-ethoxysalicylidene)-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；2-ethoxy-6-[[(1S,2R)-2-[(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,2-diphenylethyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 199683-39-1
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂O₄
• 分子量: 508.617
• InChiKey: WWZIMNBQVUPAGP-RNPORBBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-di-3-ethoxysalicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到[N,N'-bis(3-ethoxysalicylidene)-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediaminato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Thermal Dehydrogenation Reacton of [N,N^′-Bis(3-ethoxysalicylidene)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediaminato]nickel(II) with [VO(salen)]NO₃in the Solid State

  摘要：

  仅在空气中加热至 210 °C，[Ni(3-EtOsal-meso-stien)]（H2(3-EtOsal-meso-stien) = N,N′-双(3-乙氧基水杨酰)-(R,S)(S,R)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺）的红棕色粉末不会发生脱氢反应。然而，在 190 ℃ 的空气中与[VO(salen)]（H2(salen) = N,N′-二水杨醛-1,2-二苯基乙二胺）一起加热时，反应发生了，并得到了[Ni(3-EtOsalton)]（H2(3-EtOsalton) = N,N′-双(3-乙氧基水杨醛基)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺）的红色粉末。通过与 [VO(saline)]NO3混合，脱氢反应也可以在 160 °C 的 Ar 温度下进行。这些事实表明，空气中固态脱氢反应的氧化剂是源自 VIV=O 复合物的 VV 物种。通过 X 射线分析，确定了[Ni(3-EtOsal-meso-stien)]-CH3CN-H2O，(1)；[Ni(3-EtOsal-rac-stien)]-0.5H2O，(2)；和[Ni(3-EtOsalton)]-CH3OH-1.33H2O，(3)的晶体结构。以 DDQ（2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌）为氧化剂，在[Ni(3-EtOsalton)]的二噁烷溶液中制备了[Ni(3-EtOsalstien)]。rac配合物[Ni(3-EtOsal-rac-stien)]（H2(3-EtOsal-rac-stien) = N,N′-双(3-乙氧基水杨亚基)-(R,R)(S,S)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺）在固态和溶液中的脱氢反应性均低于中间配合物。(1)和(2)中的分子结构表明，rac 复合物中的苄基 H 原子受到苯基的立体保护，而在介观复合物中则暴露在氧化剂中。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.369

文献信息

• Molecular Rearrangement Accompanied by Solid-State Isomerization of {<i>N,N′</i>-Di-3-ethoxysalicylidene-(<i>R</i>,<i>S</i>)(<i>S</i>,<i>R</i>)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine}oxovanadium(IV)
  作者：Gakuse Hoshina、Shigeru Ohba、Kiyohiko Nakajima、Hiroyuki Ishida、Masaaki Kojima、Masanobu Tsuchimoto

  DOI：10.1246/bcsj.72.1037

  日期：1999.5

  Two geometrical isomers, exo- and endo-[VO(3-EtOsal-meso-stien)] (H2(3-EtOsal-meso-stien) = N,N′-di-3-ethoxysalicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine), were selectively prepared separately. X-Ray structure analyses were carried out for two different crystals of the endo-isomer: endo-[VO(3-EtOsal-meso-stien)]·3H2O, (A), monoclinic P21/c, a = 10.435(3), b = 9.696(3), c = 30.948(3) Å, β = 94.87(2)°, V = 3120(1) Å3 and Z = 4; endo-[VO(3-EtOsal-meso-stien)]·CH3CN, (B), monoclinic P21/c, a = 15.935(3), b = 9.510(2), c = 20.891(2) Å, β = 100.58(1)°, V = 3112(1) Å3 and Z = 4. Under an argon atmosphere, the endo-isomer in both crystals A and B isomerized to the exo-isomer completely upon heating at 210 °C for 20 h. The X-ray powder diffraction patterns of the heated crystals A′ and B′ were approximately identical with that of exo-[VO(3-EtOsal-meso-stien)]·H2O (C). In the latter the V=O bonds are arranged in crystals to form a fairly weak linear chain structure (V=O···V=O···). The drastic rearrangement of the metal complexes in the solid state accompanied by the isomerization reaction indicates that the thermal reaction proceeds in a non-topochemical fashion.

  选择性地分别制备了两种几何异构体：外向异构体和内向异构体[VO(3-EtOsal-meso-stien)]（H2(3-EtOsal-meso-stien) = N,N′-二-3-乙氧基水杨-(R,S)(S,R)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺）。对内向异构体的两种不同晶体进行了 X 射线结构分析：内向[VO(3-EtOsal-meso-stien)]-3H2O，(A)，单斜 P21/c，a = 10.435(3)，b = 9.696(3)，c = 30.948(3)埃，β = 94.87(2)°，V = 3120(1) Å3，Z = 4；内[VO(3-EtOsal-meso-stien)]-CH3CN，(B)，单斜 P21/c，a = 15.935(3)，b = 9.510(2)，c = 20.891(2) Å，β = 100.58(1)°，V = 3112(1) Å3，Z = 4。在氩气环境下，晶体 A 和 B 中的内异构体在 210 °C 下加热 20 小时后完全异构成外异构体。在后者中，V=O 键在晶体中排列成相当弱的线性链结构（V=O---V=O---）。金属络合物在固态下的剧烈重排和异构化反应表明，热反应是以非拓扑化学方式进行的。
• Hoshina, Gakuse; Tsuchimoto, Masanobu; Ohba, Shigeru, Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, p. 142 - 145
  作者：Hoshina, Gakuse、Tsuchimoto, Masanobu、Ohba, Shigeru、Nakajima, Kiyohiko、Uekusa, Hidehiro、et al.

  DOI：——

  日期：——