4-(2-丙炔基氧)-TEMPO | 147045-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 4-(2-丙炔基氧)-TEMPO
• 英文名称: 4-propargyloxy-TEMPO
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-4-(2-propynyloxy)piperidine 1-Oxyl Free Radical
• CAS: 147045-24-7
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₂
• 分子量: 210.296
• InChiKey: POEBHISKBXRUBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65.0 to 69.0 °C
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  13.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-丙炔基氧)-TEMPO 在 苯肼 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 2,2,6,6-Tetramethyl-4-(prop-2-YN-1-yloxy)piperidin-1-yloxidanyl
  参考文献：
  名称：

  使用简化的填充床微反应器将醇双相氧化为醛和酮。

  摘要：

  我们展示了使用固定化 TEMPO 催化剂的简化填充床微反应器的制备和表征，该催化剂显示通过双相 Anelli-Montanari 协议氧化伯醇和仲醇。随着时间的推移，氧化以高产率发生并具有很大的稳定性。我们观察到含水氧化剂和有机醇的栓塞作为栓塞进入反应器，但在填充床上合并成乳液。离开反应器时，乳液聚结成更大的柱塞，使有机产物与含水副产物分离。此外，微反应器氧化了多种醇，并在超过 100 次试验中保持活性，而没有显示任何催化活性损失。

  DOI：

  10.3762/bjoc.5.17
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78%的产率得到4-(2-丙炔基氧)-TEMPO
  参考文献：
  名称：

  A Facile Strategy to a New Fluorous-Tagged, Immobilized TEMPO Catalyst Using a Click Reaction, and Its Catalytic Activity

  摘要：

  采用铜催化的叠氮-炔点击反应作为连接方法，通过一种简易方法制备了一种新型含氟标记的TEMPO催化剂。含氟F17-CLICK-TEMPO在以漂白剂为末端氧化剂的醇氧化成醛反应中表现出优异的活性和选择性。此外，该催化剂可通过使用硅胶60轻松回收，并在四个循环中循环使用而不会损失活性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950256

文献信息

• Mild Oxidation of Alcohols Using Soluble Polymer-Supported TEMPO in Combination with Oxone: Effect of a Basic Matrix of TEMPO Derivatives
  作者：Kazutsugu Matsumoto、Toshiaki Iwata、Masahiro Suenaga、Masayuki Okudomi、Masaki Nogawa、Mariko Nakano、Ai Sugahara、Yuta Bannai、Kenji Baba

  DOI：10.3987/com-10-12027

  日期：——

  The highly efficient and mild oxidation of alcohols using new soluble polymer-supported TEMPO derivatives in combination with Oxone is disclosed. Two types of the PEG-supported TEMPO derivative were easily synthesized by a simple esterification or Click Chemistry. The oxidation of primary alcohols with the precatalysts, TBAB, and Oxone in CH 2 Cl 2 or BTF proceeded to afford the corresponding oxidized

  公开了使用新的可溶性聚合物负载的 TEMPO 衍生物与 Oxone 组合的高效和温和的醇氧化。两种类型的 PEG 负载的 TEMPO 衍生物很容易通过简单的酯化或点击化学合成。在 CH 2 Cl 2 或 BTF 中，伯醇与预催化剂 TBAB 和 Oxone 的氧化继续得到相应的氧化产物。由于在相同反应条件下使用几种 TEMPO 衍生物（包括非聚合物负载和不溶性聚合物负载的化合物）进行反应，合成的 PEG 负载 TEMPO 在 PEG 和 TEMPO 部分之间带有琥珀酸间隔物被选为最佳，因为其高反应性和产物选择性。该反应也适用于仲醇的氧化。在这个系统中，通过简单的过滤实现产物的分离。带有琥珀酸间隔物的 PEG 支持的 TEMPO 很容易回收并重复使用至少 10 次，无需纯化过程。
• Design and synthesis of novel spin-labeled camptothecin derivatives as potent cytotoxic agents
  作者：Xiao-Bo Zhao、Dan Wu、Mei-Juan Wang、Masuo Goto、Susan L. Morris-Natschke、Ying-Qian Liu、Xiao-Bing Wu、Zi-Long Song、Gao-Xiang Zhu、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.09.035

  日期：2014.11

  search for natural product-based spin-labeled antitumor drugs, 20 novel spin-labeled camptothecin derivatives were synthesized via a Cu-catalyzed one pot reaction and evaluated for cytotoxicity against four human tumor cell lines (A-549, MDA-MB-231, KB, and KBvin). Eighteen of the target compounds (9a, 9b, 9d–9k, 9m–9t) exhibited significant in vitro antiproliferative activity against these four tested tumor

  在我们继续寻找基于天然产物的自旋标记抗肿瘤药物中，通过铜催化的一锅反应合成了20种新的自旋标记喜树碱衍生物，并评估了其对四种人类肿瘤细胞系的细胞毒性（A-549，MDA-MB -231，KB和KBvin）。十八种目标化合物（9a，9b，9d - 9k，9m - 9t）对这四种测试的肿瘤细胞系表现出显着的体外抗增殖活性。化合物9e和9j（IC 50 0.057和0.072μM）分别显示出对多药耐药（MDR）KBvin细胞系的最大细胞毒性，并值得进一步发展为治疗包括MDR表型在内的癌症的临床前和临床候选药物。
• Chemoselective Catalytic α-Oxidation of Carboxylic Acids: Iron/Alkali Metal Cooperative Redox Active Catalysis
  作者：Tsukushi Tanaka、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/jacs.0c00727

  日期：2020.3.4

  substantially facilitated the enolization. For the first time, catalytic enolization of unprotected car-boxylic acid was achieved without external addition of stoichiometric amounts of Brønsted base. The formed redox-active heterobimetallic enediolate efficiently coupled with free radical TEMPO, providing synthetically useful α-hydroxy and keto acid derivatives.

  我们开发了一种用于 1e 自由基过程的羧酸的化学选择性催化活化。各种羧酸的α-氧化，在自由基条件下优先进行不需要的脱羧，在优化条件下有效地进行。即使在更多酸性羰基化合物的存在下，也实现了羧酸的化学选择性烯醇化。广泛的机理研究表明，来自 4Å 分子筛的铁物质和碱金属离子的协同作用大大促进了烯醇化。首次实现了未保护羧酸的催化烯醇化，而无需外部添加化学计量的布朗斯台德碱。形成的具有氧化还原活性的异双金属烯二醇有效地与自由基 TEMPO 偶联，
• Simple Preparation and Application of TEMPO‐Coated Fe ₃ O ₄ Superparamagnetic Nanoparticles for Selective Oxidation of Alcohols
  作者：Alexander K. Tucker‐Schwartz、Robin L. Garrell

  DOI：10.1002/chem.200903527

  日期：2010.11.8

  aldehydes, ketones, and lactones under either aerobic acidic MnII/CuII oxidizing Minisci conditions, or basic NaOCl Anelli conditions. The nanoparticles could be recycled more than 20 times under the Minisci conditions and up to eight times under the Anelli conditions with good to excellent substrate conversions and product selectivities. Immobilization of the catalyst through a phosphonate linkage allows

  通过使用强金属氧化物螯合膦酸酯和叠氮化物/炔烃“咔嗒”化学反应，将有机氧化剂TEMPO（2,2,4,4-四甲基哌啶-1-氧基）固定在氧化铁（Fe 3 O 4）超顺磁性纳米粒子上。这种简单的制备方法可产生具有良好TEMPO负载的可回收TEMPO涂层纳米颗粒。它们具有出色的磁响应，并能在需氧酸性Mn II / Cu II下有效地催化多种伯醇和仲醇氧化成醛，酮和内酯。氧化Minisci条件或碱性NaOCl Anelli条件。纳米颗粒在Minisci条件下可以循环使用20次以上，在Anelli条件下可以循环使用八次，具有良好的基材转化率和优异的产品选择性。通过膦酸酯键固定化催化剂可使颗粒在最少的催化剂浸出的情况下承受酸性氧化环境。在固定膦酸酯之前而不是之后，将TEMPO单击膦酸酯，以确保单击的催化剂是颗粒表面上唯一的物质。这有助于定量催化剂负载。膦酸酯连接基的稳定性和这种催化剂固定方法的简便性使其
• Poly(vinyl alcohol)-graft-poly(ethylene glycol) resins and their use in solid-phase synthesis and supported TEMPO catalysis
  作者：Juntao Luo、Christophe Pardin、William D. Lubell、X. X. Zhu

  DOI：10.1039/b700215g

  日期：——

  New poly(vinyl alcohol)-graft-poly(ethylene glycol) (PVA-g-PEG) resins with various PEG chain lengths, which have high loadings and good swelling both in water and organic solvents, have been prepared via an anionic polymerization of ethylene oxide onto PVA beads and applied in solid-phase synthesis, supported TEMPO catalysis and in HR-MAS 1H NMR spectral analysis.

  新型的具有各种PEG链长的聚（乙烯醇）接枝聚（乙二醇）（PVA-g-PEG）树脂是通过阴离子聚合法制备的，该树脂在水和有机溶剂中具有高负载量和良好的溶胀性。将环氧乙烷放在PVA珠粒上，并用于固相合成，支持的TEMPO催化和HR-MAS 1H NMR光谱分析。