terretonin | 71911-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: terretonin
• 英文别名: methyl (2S,4aS,4bR,10aR,10bR,12aS)-6,10b-dihydroxy-2,4b,7,7,10a,12a-hexamethyl-12-methylidene-1,4,5,8-tetraoxo-1,4,4a,4b,5,7,8,9,10,10a,10b,11,12,12a-tetradecahydro-2H-phenanthro[1,2-c]pyran-2-carboxylate；methyl (2S,4aS,4bR,10aR,10bR,12aS)-6,10b-dihydroxy-2,4b,7,7,10a,12a-hexamethyl-12-methylidene-1,4,5,8-tetraoxo-4a,9,10,11-tetrahydronaphtho[1,2-h]isochromene-2-carboxylate
• CAS: 71911-90-5
• 化学式: C₂₆H₃₂O₉
• 分子量: 488.535
• InChiKey: CYHGEJACRPDZDP-RSQIKLETSA-N

物化性质

• 熔点：
  260～262℃
• 沸点：
  676.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  terrenoid 在 cytochrome P₄₅₀ Trt₆ 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 terretonin
  参考文献：
  名称：

  通过多功能细胞色素 P450 和独特的异构酶的合作，揭示 Terretonin 生物合成中不寻常的 D 环结构

  摘要：

  Terretonin (1) 是一种从土曲霉中分离的真菌类萜，具有高度氧化和独特的四环结构。尽管 1 的生物合成基因簇已被鉴定，并且最近通过异源重组和靶向基因缺失实验研究了生物合成，但 terretonin 途径的最后几个步骤在 terrenoid (6) 之后尚未阐明。值得注意的是，D 环扩张以提供 terretonin 支架的机制一直是一个有待解决的长期谜团。在这里，我们报告了将 6 转化为 1 的三种酶的表征，以及 1 的完整生物合成途径。 在拟议的 terretonin 途径中，细胞色素 P450 Trt6 催化三个连续的氧化反应，将 6 转化为不稳定的中间体，然后经历 D 环扩展和甲氧基的不寻常重排，以提供 1 的核心骨架。这种前所未有的重排由新型异构酶 Trt14 催化。最后，非血红素铁依赖性双加氧酶 Trt7 完成最后两个氧化反应步骤以完成生物合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00570

文献信息

• Uncovering the Unusual D-Ring Construction in Terretonin Biosynthesis by Collaboration of a Multifunctional Cytochrome P450 and a Unique Isomerase
  作者：Yudai Matsuda、Taiki Iwabuchi、Toshiyuki Wakimoto、Takayoshi Awakawa、Ikuro Abe

  DOI：10.1021/jacs.5b00570

  日期：2015.3.11

  convert 6 into 1, as well as the complete biosynthetic pathway of 1. In the proposed terretonin pathway, the cytochrome P450 Trt6 catalyzes three successive oxidations to transform 6 into an unstable intermediate, which then undergoes the D-ring expansion and unusual rearrangement of the methoxy group to afford the core skeleton of 1. This unprecedented rearrangement is catalyzed by a novel isomerase Trt14

  Terretonin (1) 是一种从土曲霉中分离的真菌类萜，具有高度氧化和独特的四环结构。尽管 1 的生物合成基因簇已被鉴定，并且最近通过异源重组和靶向基因缺失实验研究了生物合成，但 terretonin 途径的最后几个步骤在 terrenoid (6) 之后尚未阐明。值得注意的是，D 环扩张以提供 terretonin 支架的机制一直是一个有待解决的长期谜团。在这里，我们报告了将 6 转化为 1 的三种酶的表征，以及 1 的完整生物合成途径。 在拟议的 terretonin 途径中，细胞色素 P450 Trt6 催化三个连续的氧化反应，将 6 转化为不稳定的中间体，然后经历 D 环扩展和甲氧基的不寻常重排，以提供 1 的核心骨架。这种前所未有的重排由新型异构酶 Trt14 催化。最后，非血红素铁依赖性双加氧酶 Trt7 完成最后两个氧化反应步骤以完成生物合成。