2,2-Di(propan-2-yl)-2lambda5,3-diphosphatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),2,4(13),5,7(14),10-hexaene | 1416147-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2-Di(propan-2-yl)-2lambda5,3-diphosphatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),2,4(13),5,7(14),10-hexaene
• 英文别名: 2,2-di(propan-2-yl)-2λ5,3-diphosphatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),2,4(13),5,7(14),10-hexaene
• CAS: 1416147-65-3
• 化学式: C₁₈H₂₂P₂
• 分子量: 300.32
• InChiKey: LLJVCPJRJLCRIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Di(propan-2-yl)-2lambda5,3-diphosphatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),2,4(13),5,7(14),10-hexaene 在 碲化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  外围取代稳定的亚膦基膦环的反应活性概况：合成，结构与计算研究

  摘要：

  的反应围3'-取代稳定phosphanylidene-膦1与[AUCL（THT）]或[氯铂酸2（COD）]得到双核配合物[（（1）（AUCL）2）2 ] 2和[（（1）（ PtCl 2））2 ] 3，其中配位体的四个电子用于在桥联排列中键合至两个金属原子。的反应1与[沫（CO）4（NBD）]或（的RhCl 2的Cp *）2，得到单核配合物[（1）2的Mo（CO）4 ]4和[（1）RhCl 2 Cp *] 5，其中配体的两个电子用于形成末端配合物。这些复合物的形成在不同程度上破坏了P–P键处的负超共轭，这可以通过其P–P键距的变化来反映（2.179（4）–2.246（4）Å）。P-P键会在形成Pd二膦配合物6时破裂，这很可能会通过次亚膦酸酯中间体进行。在空气中1被完全氧化为膦酸7。1与硫属元素在温和条件下的反应通常会提供产物混合物，三硫醚化后的产物8，二硫磺化后的产物9，分离的10种和单卫星

  DOI：

  10.1021/ic500697m
• 作为产物：
  描述：

  在 二甲胺 作用下， 生成 2,2-Di(propan-2-yl)-2lambda5,3-diphosphatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),2,4(13),5,7(14),10-hexaene
  参考文献：
  名称：

  外围取代稳定的亚膦基膦环的反应活性概况：合成，结构与计算研究

  摘要：

  的反应围3'-取代稳定phosphanylidene-膦1与[AUCL（THT）]或[氯铂酸2（COD）]得到双核配合物[（（1）（AUCL）2）2 ] 2和[（（1）（ PtCl 2））2 ] 3，其中配位体的四个电子用于在桥联排列中键合至两个金属原子。的反应1与[沫（CO）4（NBD）]或（的RhCl 2的Cp *）2，得到单核配合物[（1）2的Mo（CO）4 ]4和[（1）RhCl 2 Cp *] 5，其中配体的两个电子用于形成末端配合物。这些复合物的形成在不同程度上破坏了P–P键处的负超共轭，这可以通过其P–P键距的变化来反映（2.179（4）–2.246（4）Å）。P-P键会在形成Pd二膦配合物6时破裂，这很可能会通过次亚膦酸酯中间体进行。在空气中1被完全氧化为膦酸7。1与硫属元素在温和条件下的反应通常会提供产物混合物，三硫醚化后的产物8，二硫磺化后的产物9，分离的10种和单卫星

  DOI：

  10.1021/ic500697m

文献信息

• Hydride Abstraction and Deprotonation – an Efficient Route to Low Coordinate Phosphorus and Arsenic Species
  作者：Laurence J. Taylor、Michael Bühl、Piotr Wawrzyniak、Brian A. Chalmers、J. Derek Woollins、Alexandra M. Z. Slawin、Amy L. Fuller、Petr Kilian

  DOI：10.1002/ejic.201500948

  日期：2016.2

  Ph3C·BF4 resulted in hydride abstraction to give [Acenap(PiPr2)(EH)][BF4] (2a, E = As; 2b, E = P). These represent the first structurally characterised phosphino/arsino-phosphonium salts with secondary arsine/phosphine groups, as well as the first example of a Lewis base stabilised primary arsenium cation. Compounds 2a and 2b were deprotonated with NaH to afford low coordinate species Acenap(PiPr2)(E)

  用 Ph3C·BF4 处理 Acenap(PiPr2)(EH2)（Acenap = acenaphthene-5,6-diyl; 1a, E = As; 1b, E = P）导致氢化物提取得到 [Acenap(PiPr2)(EH) ][BF4] (2a, E = As; 2b, E = P)。这些代表了第一个结构表征的具有仲胂/膦基团的膦基/胂-鏻盐，以及路易斯碱稳定的伯砷阳离子的第一个例子。化合物 2a 和 2b 用 NaH 去质子化，得到低配位物质 Acenap(PiPr2)(E)（3a，E = As；3b，E = P）。这为亚芳基-σ4-正膦 3b 提供了一种替代且实用的合成途径，并提供了对亚芳基-σ4-正膦 3a 形成的机理见解，间接支持了先前报道的 1a 脱氢通过离子机制发生的假设。
• Isolable Phosphanylidene Phosphorane with a Sterically Accessible Two-Coordinate Phosphorus Atom
  作者：Brian A. Surgenor、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Petr Kilian

  DOI：10.1002/anie.201204998

  日期：2012.10.1

  'P' undressed: A stable phosphanylidene phosphorane with a sterically accessible (naked) two‐coordinate P is reported (see structure). Coordination to Pd0 reveals its phosphine donor/phosphinidene acceptor (R3P→PR′) nature by exposing its phosphinidene‐like reactivity.

  'P' undressed ：报道了一种稳定的亚膦基正膦，其具有空间可接近的（裸露的）双配位 P（参见结构）。与 Pd 0 的配位通过暴露其膦亚基反应性来揭示其膦供体/膦亚基受体（R 3 P→PR'）的性质。
• Reactivity Profile of a Peri-Substitution-Stabilized Phosphanylidene-Phosphorane: Synthetic, Structural, and Computational Studies
  作者：Brian A. Surgenor、Brian A. Chalmers、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Michael Bühl、Petr Kilian

  DOI：10.1021/ic500697m

  日期：2014.7.7

  trithionated 8, dithionated 9, diselenated 10, and monotellurated 11 species were isolated. The bonding in the chalcogeno derivatives is discussed using DFT (B3LYP) and natural bond orbital analysis, which indicate a contribution from dative bonding in 8–10. The buttressing effect of the peri backbone is shown to be an essential factor in the formation of the single push–double-pull bis(borane) 13. This is

  的反应围3'-取代稳定phosphanylidene-膦1与[AUCL（THT）]或[氯铂酸2（COD）]得到双核配合物[（（1）（AUCL）2）2 ] 2和[（（1）（ PtCl 2））2 ] 3，其中配位体的四个电子用于在桥联排列中键合至两个金属原子。的反应1与[沫（CO）4（NBD）]或（的RhCl 2的Cp *）2，得到单核配合物[（1）2的Mo（CO）4 ]4和[（1）RhCl 2 Cp *] 5，其中配体的两个电子用于形成末端配合物。这些复合物的形成在不同程度上破坏了P–P键处的负超共轭，这可以通过其P–P键距的变化来反映（2.179（4）–2.246（4）Å）。P-P键会在形成Pd二膦配合物6时破裂，这很可能会通过次亚膦酸酯中间体进行。在空气中1被完全氧化为膦酸7。1与硫属元素在温和条件下的反应通常会提供产物混合物，三硫醚化后的产物8，二硫磺化后的产物9，分离的10种和单卫星