2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1391634-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 1391634-78-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: KPMFUQZDMPWFHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CuMgAl水滑石在温和条件下可作为一种有效的双功能催化剂，用于交叉脱氢的CC偶联反应

  摘要：

  合成了CuMgAl层状双氢氧化物（CuMgAl-LDHs），并在好氧CDC反应中进行了表征和研究。结果表明，NH 3 ·H 2 O共沉淀的CuMgAl LDH（N-CuMgAl-LDH）能够有效地促进N-芳基四氢异喹啉的α- C sp3- H与亲核试剂之间的CDC反应。N-CuMgAl-LDH系统可以耐受具有不同C H键（C sp3- H，C sp2- H和C sp -H）的N-芳基四氢异喹啉类似物和亲核试剂。与使用Na 2 CO 3的样品相比作为沉淀剂（C-CuMgAl-LDH），N-CuMgAl-LDH显示出较高的催化活性，这可能是由于其较高的表面酸性。在CDC反应中已观察到N-CuMgAl-LDH催化剂具有氧化还原和酸度双重功能。根据获得的催化结果，动力学同位素效应实验和XPS分析，提出了亚胺离子作为关键中间体，这是由于好氧条件下Cu 2+和Cu +的循环所致。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117771
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 、 6-溴-1,4-苯并恶烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过交流频率控制选择性胺官能化的一或二电子氧化

  摘要：

  在这里，我们报告了一种独特的电合成方法，该方法能够选择性地单电子氧化叔胺，以生成α-氨基自由基中间体，而不是双电子氧化为亚胺阳离子，通过简单地施加最佳交流电（AC ） 频率。更重要的是，我们从循环伏安研究中发现了一种电化学描述符，可以预测各种胺底物的最佳交流频率，从而避免了优化反应条件的耗时的试错方法。交流电解的这一新发展为解决合成有机化学中具有挑战性的化学选择性问题提供了一种替代策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02605

文献信息

• Asymmetric Aerobic Oxidative Cross-Coupling of Tetrahydroisoquinolines with Alkynes
  作者：Tianyu Huang、Xiaohua Liu、Jiawen Lang、Jian Xu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.7b01912

  日期：2017.9.1

  An efficient asymmetric aerobic oxidation of tetrahydroisoquinolines with terminal alkynes was realized under mild reaction conditions using O2 as the sole oxidant. A chiral N,N′-dioxide/zinc(II)/iron(II) bimetallic cooperative catalytic system proves to be efficient for the formation of various α-alkynyl substituted tetrahydroisoquinolines in good to excellent yields and enantioselectivities. A primary

  使用O 2作为唯一氧化剂，在温和的反应条件下，实现了四氢异喹啉与末端炔烃的有效不对称需氧氧化。手性N，N′-二氧化物/锌（II）/铁（II）双金属协同催化体系被证明可有效地形成各种α-炔基取代的四氢异喹啉，并具有良好的产率和对映选择性。初步的机理研究支持将乙炔锌对映体选择性亲电加成到亚胺中间体上，该中间体是通过涉及分子O 2的氧化过程形成的。
• Visible Light-Driven α-Alkylation of <i>N</i>-Aryl tetrahydroisoquinolines Initiated by Electron Donor–Acceptor Complexes
  作者：Qing Xia、Yufei Li、Xinmin Wang、Peng Dai、Hongping Deng、Wei-Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02631

  日期：2020.9.18

  visible light-driven α-alkylation of N-aryl tetrahydroisoquinolines was initiated through electron donor–acceptor complex photochemistry. The reaction can proceed smoothly without the addition of any photocatalysts, transition-metal catalysts, or additional oxidants. The proposed mechanism was supported by various mechanistic studies, and the reactive open-shell alkyl radicals were generally produced

  N-芳基四氢异喹啉的可见光驱动α-烷基化是通过电子给体-受体复合物光化学引发的。反应可以顺利进行，而无需添加任何光催化剂，过渡金属催化剂或其他氧化剂。各种机理研究支持了所提出的机理，并且反应性开壳烷基通常由烷基胺产生并进行自由基偶联以使多种N-芳基四氢异喹啉烷基化。
• Electron Donor–Acceptor Complex-Initiated Photochemical Cyanation for the Preparation of α-Amino Nitriles
  作者：Qing Xia、Yufei Li、Lan Cheng、Xin Liang、Chenlin Cao、Peng Dai、Hongping Deng、Weihua Zhang、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03703

  日期：2020.12.18

  An electron donor–acceptor complex-initiated α-cyanation of tertiary amines has been described. The reaction protocol provides a novel method to synthesize various α-amino nitriles under mild conditions. The reaction can proceed smoothly without the presence of photocatalysts and transition metal catalysts, and either oxidants are unnecessary or O2 is the only oxidant. The practicality of this method

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。
• Chiral organic contact ion pairs in metal-free catalytic enantioselective oxidative cross-dehydrogenative coupling of tertiary amines to ketones
  作者：Gen Zhang、Yunxia Ma、Shoulei Wang、Weidong Kong、Rui Wang

  DOI：10.1039/c3sc50604e

  日期：——

  A novel chiral organic contact ion-pair catalytic system has been developed for the transition-metal-free catalytic enantioselective oxidative cross-dehydrogenative coupling of tertiary amines to ketones for sp3 C–H functionalization. This new strategy provides an efficient and environmentally friendly way to access diversify optically active C1-alkylated tetrahydroisoquinoline derivatives from simple starting materials under mild conditions.

  我们开发了一种新型手性有机接触离子对催化系统，用于无过渡金属催化叔胺与酮的对映选择性氧化交叉脱氢偶联，以实现 sp3 C-H 功能化。这种新策略为在温和条件下从简单的起始材料中获得具有多种光学活性的 C1-烷基化四氢异喹啉衍生物提供了一种高效、环保的方法。
• Enantioselective Metal/Organo-Catalyzed Aerobic Oxidative sp³C–H Olefination of Tertiary Amines Using Molecular Oxygen as the Sole Oxidant
  作者：Gen Zhang、Yunxia Ma、Shoulei Wang、Yaohu Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1021/ja303333k

  日期：2012.8.1

  An organocatalysis/copper-catalyzed asymmetric oxidative sp(3) C-H olefination reaction of tertiary amines with olefins using molecular oxygen as the sole oxidant under mild conditions was realized for the first time. This novel strategy provides an efficient and environmentally friendly way to access diversify optically active C(1)-alkene tetrahydroisoquinoline derivatives.

  首次实现了在温和条件下使用分子氧作为唯一氧化剂的叔胺与烯烃的有机催化/铜催化不对称氧化 sp(3) CH 烯化反应。这种新颖的策略提供了一种有效且环保的方式来获取多样化的光学活性 C(1)-烯烃四氢异喹啉衍生物。