(4R,1S)-tert-butyldimethyl-(4-prop-2-ynyloxy-cyclopent-2-enyloxy)-silane | 1079393-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R,1S)-tert-butyldimethyl-(4-prop-2-ynyloxy-cyclopent-2-enyloxy)-silane
• CAS: 1079393-53-5
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂Si
• 分子量: 252.429
• InChiKey: IIURCLAIQVUPRV-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,1S)-tert-butyldimethyl-(4-prop-2-ynyloxy-cyclopent-2-enyloxy)-silane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 乙烯 、 甲基磺酰胺 、 N,N’-(1S,2S)-cyclohexane-1,2-diylbis[2-(diphenylphosphino)-1-naphthamide] 、 potassium tert-butylate 、 水 、 C₄₈H₅₄N₆O₄ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.67h， 生成 (2R,3S,4R,5R)-2-((S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-1-yl)-5-methoxytetrahydrofuran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  序贯不对称金属催化正式合成(+)-辛芬净

  摘要：

  在这里，我们报告了一种针对 (+)-sinefungin 的从头方法，它是生理甲基转移过程的有效抑制剂。一个关键特征是连续金属催化结合了钯催化的加氢烷氧基化和环重排复分解。该方法的独特优势在于对 C 6立体中心的前所未有的完全控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01196
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,(1R,4S)- 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以95 %的产率得到(4R,1S)-tert-butyldimethyl-(4-prop-2-ynyloxy-cyclopent-2-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  序贯不对称金属催化正式合成(+)-辛芬净

  摘要：

  在这里，我们报告了一种针对 (+)-sinefungin 的从头方法，它是生理甲基转移过程的有效抑制剂。一个关键特征是连续金属催化结合了钯催化的加氢烷氧基化和环重排复分解。该方法的独特优势在于对 C 6立体中心的前所未有的完全控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01196

文献信息

• Pauson‐Khand Reactions with Concomitant C−O Bond Cleavage for the Preparation of 5,5‐ 5,6‐ and 5,7‐Bicyclic Ring Systems
  作者：Ding Ma、Naifeng Hu、Junli Ao、Shaoli Zang、Guo Yu、Guangxin Liang

  DOI：10.1002/adsc.202001311

  日期：2021.3.29

  Pauson‐Khand reactions (PKR) with concomitant C−O bond cleavage have been developed for construction of 5,5‐ 5,6‐ and 5,7‐bicyclic ring systems bearing complex stereochemistry. The chemistry generates intermolecular PKR‐type products in an absolute regio‐ and stereochemical control which is hardly achievable through real intermolecular Pauson‐Khand reactions. A mechanism for this Pauson‐Khand reaction

  伴随C-O键断裂的Pauson-Khand反应（PKR）已开发用于构建具有复杂立体化学的5,5-5,6-和5,7-双环体系。化学反应在绝对的区域和立体化学控制下生成分子间PKR型产物，这是通过真正的分子间Pauson-Khand反应很难实现的。基于氘标记实验，已经提出了这种Pauson-Khand反应的机制。
• Design and Synthesis of Stereochemically Defined Novel Spirocyclic P2-Ligands for HIV-1 Protease Inhibitors
  作者：Arun K. Ghosh、Bruno D. Chapsal、Abigail Baldridge、Kazuhiko Ide、Yashiro Koh、Hiroaki Mitsuya

  DOI：10.1021/ol8020308

  日期：2008.11.20

  defined spirocyclic compounds and their use as novel P2-ligands for HIV-1 protease inhibitors are described. The bicyclic core of the ligands was synthesized by an efficient nBu 3SnH-promoted radical cyclization of a 1,6-enyne followed by oxidative cleavage. Structure-based design, synthesis of ligands, and biological evaluations of the resulting inhibitors are reported.

  描述了一系列立体化学定义的螺环化合物的合成及其作为 HIV-1 蛋白酶抑制剂的新型 P2 配体的用途。配体的双环核心是通过有效的 nBu 3SnH 促进的 1,6-烯炔自由基环化然后氧化裂解来合成的。报道了基于结构的设计、配体的合成以及所得抑制剂的生物学评价。