2-(3-methoxyphenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1253744-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(3-methoxyphenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(3-methoxyphenyl)-1-(nitromethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1253744-43-2
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₃
• 分子量: 298.342
• InChiKey: WTIJYCUMQAWQBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methoxyphenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 盐酸 、 亚硝酸特丁酯 、 水 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以26 %的产率得到3,4-bis(2-(2-((3-methoxyphenyl)(nitroso)amino)ethyl)benzoyl)-1,2,5-oxadiazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Tert‐Butyl Nitrite‐initiated C−N Bond Cleavage of 1‐Nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines: Synthesis of Furoxans with N−NO Skeleton

  摘要：

  AbstractA series of furoxan derivatives with N‐nitroso groups were synthesized in good yields by TBN initiated radical sp3 C−N bond cleavage of 1‐nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines. This reaction grafts the biologically important furoxan skeleton and N‐nitroso group into on molecule, greatly improving the molecular complexity in one step transformation. The mechanistic study shows that this reaction is mediated by the in situ generated α‐carbonyl nitrile oxide, which is afforded by TBN promoted C−N bond cleavage.

  DOI：

  10.1002/asia.202201265
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 2-(3-甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 Ferumoxytol 、 氧气 作用下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到2-(3-methoxyphenyl)-1-(nitromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Magnetically Recoverable Iron Nanoparticle Catalyzed Cross-Dehydrogena­tive Coupling (CDC) between Two Csp³-H Bonds Using Molecular Oxygen

  摘要：

  氧化的C-C键形成是通过使用氧气，利用磁性可回收的铁纳米颗粒高效催化相邻氮的Csp³-H键与硝基烷烃的Csp³-H键之间的反应。该催化剂可以被磁性去除，并在不降低活性的情况下轻松回收使用九次。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258128

文献信息

• Antimony/<i>N</i>-Hydroxyphthalimide as a Catalyst System for Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions under Aerobic Conditions
  作者：Arata Tanoue、Woo-Jin Yoo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201200999

  日期：2013.2.1

  In the course of our investigations to find a novel catalyst for the cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction, it was discovered that antimony(V) serves as a co-catalyst with N-hydroxyphthalimide (NHPI) under aerobic conditions. This is a rare example of a catalytic use of antimony for an oxidative coupling reaction.

  在我们的研究过程中，发现了一种用于交叉脱氢偶联（CDC）反应的新型催化剂，发现在有氧条件下，锑（V）与N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）用作助催化剂。这是锑在氧化偶联反应中催化使用的罕见例子。
• Mechanistic studies of thiourea-catalyzed cross-dehydrogenative C-P and C-C coupling reactions and their further applications
  作者：Zhiguo Zhang、Kai Gu、Zongbi Bao、Huabin Xing、Qiwei Yang、Qilong Ren

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.033

  日期：2017.6

  Thiourea-based hydrogen bond donor has been recently disclosed by our group to be an efficient organocatalyst for cross-dehydrogenative coupling (CDC) reactions. Here we present a detailed mechanistic study of this reaction using NMR spectroscopy and kinetic isotope effect experiment. The results revealed that α-amino peroxide is the true intermediate within the catalytic cycle, formed via a thiourea-catalyzed

  我们小组最近公开了基于硫脲的氢键供体，它是用于交叉脱氢偶联（CDC）反应的有效有机催化剂。在这里，我们介绍使用NMR光谱和动力学同位素效应实验对该反应进行详细的机理研究。结果表明，α-氨基过氧化物是催化循环中真正的中间体，是通过硫脲催化的速率决定氢原子转移（HAT）过程形成的。这些实验研究不仅为硫脲催化的CDC反应机理提供了一些见识，而且还促进了它们的进一步应用。
• Conjugated Microporous Polymers with Rose Bengal Dye for Highly Efficient Heterogeneous Organo-Photocatalysis
  作者：Jia-Xing Jiang、Yanyun Li、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao、Dave J. Adams、Andrew I. Cooper

  DOI：10.1021/ma402104h

  日期：2013.11.26

  successfully integrated into the skeleton of a conjugated microporous polymer via palladium-catalyzed Sonogashira–Hagihara cross-coupling polycondensation. These polymers are stable in various solvents, including concentrated hydrochloric acid, and are thermally stable. The resulting polymers show substantial porosity and are highly active for heterogeneous photocatalytic aza-Henry reactions at room temperature

  玫瑰红染料已经通过钯催化的Sonogashira-Hagihara交叉偶联缩聚成功地整合到了共轭微孔聚合物的骨架中。这些聚合物在各种溶剂（包括浓盐酸）中稳定，并且是热稳定的。所得的聚合物显示出显着的孔隙率，并且在室温下对各种各样的底物具有非均相的光催化氮杂-亨利反应高活性。此外，这种无贵金属的光催化剂显示出强大的循环能力，在10个循环中保持了良好的光活性，而转化率却没有明显降低（<10％）。这些数据表明，染料官能化的共轭微孔聚合物是稳定的，高活性的，可重复使用的无贵金属的非均相光有机催化剂。
• Rational synthesis of interpenetrated 3D covalent organic frameworks for asymmetric photocatalysis
  作者：Xing Kang、Xiaowei Wu、Xing Han、Chen Yuan、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1039/c9sc04882k

  日期：——

  Covalent organic frameworks (COFs) show great promise as heterogeneous photocatalysts, but they have not yet been explored for asymmetric photocatalysis, which is important for the sustainable production of pharmaceuticals and fine chemicals. We report here a pair of twofold interpenetrated 3D COFs adopting a rare (3,4)-connected ffc topology for photocatalytic asymmetric reactions by imine condensation

  共价有机框架（COF）作为多相光催化剂显示出巨大的前景，但尚未对其用于不对称光催化进行探索，这对于药物和精细化学品的可持续生产非常重要。我们在这里报道了一对双重互穿的 3D COF，采用罕见的 (3,4) 连接的ffc拓扑，通过矩形和三角形构件的亚胺缩合进行光催化不对称反应。两种含有光氧化还原三苯胺部分的 COF 与手性咪唑啉酮催化剂结合，都是有效的光催化剂，可用于醛的交叉脱氢偶联反应和不对称 α-烷基化。在可见光照射下，目标手性产物的产率令人满意，对映体过量高达94%，与报道的使用分子金属配合物或有机染料作为光敏剂的反应相当。虽然 COF 在催化后变成无定形，但它们可以通过溶剂辅助的连接基交换进行重结晶并重复使用，而不会损失性能。这是第一份利用COF作为光催化剂来促进对映选择性光化学反应的报告。
• Oxidative α-Functionalization of 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines Catalyzed by a Magnetically Recoverable Copper Nanocatalyst. Application in the Aza-Henry Reaction and the Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolones
  作者：Esteban E. Bjerg、Joaquín Marchán-García、Eduardo Buxaderas、Yanina Moglie、Gabriel Radivoy

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01782

  日期：2022.10.21

  consisting of copper nanoparticles immobilized on silica-coated maghemite (CuNPs/MagSilica) has been accomplished. The methodology was successfully applied in the cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction of N-aryl THIQs and other tertiary amines with nitromethane as a pro-nucleophile (aza-Henry reaction) and the α-oxidation of THIQs with O2 as a green oxidant. Phosphite, alkyne, or indole derivatives

  由固定在二氧化硅包覆的磁赤铁矿 (CuNPs/MagSilica) 上的铜纳米粒子组成的多功能多相纳米催化剂促进了 2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (THIQ) 的氧化 α-功能化。该方法已成功应用于N-芳基THIQs和其他叔胺与硝基甲烷作为亲核试剂（氮杂-亨利反应）的交叉脱氢偶联（CDC）反应以及THIQs与O 2的α-氧化作为绿色氧化剂。亚磷酸酯、炔烃或吲哚衍生物也被证明是适合在与 THIQ 的 CDC 反应中用作亲核试剂的候选物。该催化剂具有非常低的铜载量（0.4-1.0 mol % Cu），可以通过外部磁铁轻松回收，并在四个循环中重复使用，而不会显着降低活性。