(3R,4R)-1-benzyl-3,4-bis(2-naphthylsulfanyl)pyrrolidine | 636580-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (3R,4R)-1-benzyl-3,4-bis(2-naphthylsulfanyl)pyrrolidine
• 英文别名: (3R,4R)-3,4-bis(thio-2-naphthyl)-1-benzylpyrrolidine；(3R,4R)-1-benzyl-3,4-bis(naphthalen-2-ylsulfanyl)pyrrolidine
• CAS: 636580-16-0
• 化学式: C₃₁H₂₇NS₂
• 分子量: 477.694
• InChiKey: MTHHKWUJEKBMCE-FIRIVFDPSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-100 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  663.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 (3R,4R)-1-benzyl-3,4-bis(2-naphthylsulfanyl)pyrrolidine 以 further solvent(s) 为溶剂， 以72%的产率得到(η3-1,3-diphenyl allyl)((3R,4R)-3,4-bis(thio-2-naphthyl)-1-benzylpyrrolidine)palladium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  含模块化手性二硫醚的钯体系催化的烯丙基烷基化反应。烯丙基中间体的结构研究

  摘要：

  选择含有模块化手性二硫醚配体的钯烯丙基体系作为催化剂，用于系统研究烯丙基烷基化反应中的给体配体。为此目的，新的类型DMPS（4 - 6）和-DEGUS（8，9）配位体合成的。二硫醚4 - 6倍，得到高的活性，并在所有的Pd催化的烯丙基反应优良选择性。特别地，Pd / 6催化体系为b-VIII提供了ee＞ 99％和区域选择性1 / b（VIII）＝ 1 / 1.6的b-VIII。包含多个烯丙基的中间体配合物家族（对称，13- 16和20，和非对称，17 - 19，结构部分）和二硫醚配体（4 - 6，8，9，11，和12）进行说明。在溶液和固态下都对配合物进行了充分表征。（这些配合物的四个X射线结构16 - 18和20进行了测定）。通过NMR光谱研究了溶液中存在的非对映异构体，在某些情况下，有可能在催化过程中发现非对映异构体过量与选择性之间的关系。

  DOI：

  10.1021/om050190s
• 作为产物：
  描述：

  2-萘二硫醚 、 (3S,4S)-1-苄基吡咯烷-3,4-二醇 在 三丁基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以88%的产率得到(3R,4R)-1-benzyl-3,4-bis(2-naphthylsulfanyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  One-step, Enantiospecific Transformationof Cyclic, Five-membered-1,2-diols into their Respective 1,2-Bis(phenylsulfanyl)Derivatives

  摘要：

  对映体环状五元沧二醇与 (PhS)2/Bu3P 在苯中于 80 °C 发生反应，生成相应的双（苯硫基）衍生物（42-74%），两个立体中心的构型完全反转。类似的反应条件也成功地用于将单羟基对映体转化为相应对映体的硫醚官能团。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41015

文献信息

• Chiral pyrrolidine thioethers: effective nitrogen–sulfur donating ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations
  作者：Renata Siedlecka、Elżbieta Wojaczyńska、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.03.015

  日期：2004.5

  Enantiomeric cyclic, five-melnbered alcohols and tic-diols were converted into the corresponding mono- and bis(aryl-sulfanyl) derivatives with complete inversion of configuration at one or both stereogenic centers. The thus obtained chiral thioethers were tested in the Pd-catalyzed allylic alkylation of dimethyl malonate with rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate. The purely S,S-donating C-2-symmetric chiral ligands showed poor to moderate enantioselectivity (up to 42%), while 1-alkyl-3,4-bis(aryl-thio)pyrrolidines afforded much higher results, 81-89% ee. When chiral pyrrolidine mono-thioethers were applied the observed enantioselectivity improved further to 86-90% ee. These results suggest that the pyrrolidine thioethers served as the N(sp(3)),S-donating chiral ligands. Examination of molecular models showed that the sense of stereoinduction, namely (R)-product from with (3R)-1-benzyl-3-(arylthio)pyrrolidine is in agreement with the nucleophilic attack being directed at the allylic carbon located trans to the sulfur atom in the intermediate eta(3)-allylpalladiuln complex. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.