2-(diethoxyphosphoryl)-2-methyl-5-hydroxy-1-pyrrolidinyloxyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(diethoxyphosphoryl)-2-methyl-5-hydroxy-1-pyrrolidinyloxyl
• 化学式: C₉H₁₉NO₅P
• 分子量: 252.227
• InChiKey: NTGVAIFGGZCWDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-1-pyrrolineN-oxide 在 双氧水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 2-(diethoxyphosphoryl)-2-methyl-5-hydroxy-1-pyrrolidinyloxyl
  参考文献：
  名称：

  来自新开发的环状硝酮自旋阱的超氧化物加合物的代谢稳定性。

  摘要：

  活性氧是有氧代谢的副产物，参与各种病理状况的发生和发展。其中，作为多种破坏性物种（如H2O2，羟基自由基或过氧亚硝酸盐（ONOO（-）））的起源，超氧自由基特别受关注。自旋捕集与ESR结合是在化学和生物系统中表征这些物种的一种选择方法，由超氧化物和羟基自由基与硝酮反应衍生的自旋加合物的代谢稳定性是该方法在体内应用的主要限制。最近，已经合成了带有三苯基phosph或过甲基化的β-环糊精部分的新环状硝酮，并且它们的自旋加合物显示出在缓冲液中的稳定性增加。在本文中，我们使用结合了停流装置和ESR光谱仪的原始装置，研究了在肝脏亚细胞组分和生物学相关的还原剂存在下，四个新的环状硝酮超氧化物加合物的稳定性。使用合适的模拟程序分析自旋加合物的消失动力学。我们的结果凸显了新型自旋捕集剂CD-DEPMPO和CD-DIPPMPO对于在肝微粒体存在下特异性检测超氧化物和超氧化物加合物高稳定性的兴趣。

  DOI：

  10.1016/j.freeradbiomed.2013.10.812

文献信息

• Synthesis of a New Spin Trap:  2-(Diethoxyphosphoryl)-2-phenyl-3,4-dihydro-2<i>H</i>-pyrrole 1-Oxide
  作者：Hakim Karoui、Céline Nsanzumuhire、François Le Moigne、Paul Tordo

  DOI：10.1021/jo981875n

  日期：1999.3.1

  DEPMPO-superoxide spin adduct. To understand the role of the diethoxyphosphoryl group in this stabilization, a new phosphorylated nitrone, 2-(diethoxyphosphoryl)-2-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide (DEPPPO) (7), was prepared through a four-step synthetic pathway, and its ability to trap free radicals was investigated. Data obtained from spin trapping experiments of a wide variety of free radicals generated

  最近，描述了一种新的磷酸化的硝酮，2-（二乙氧基磷酰基）-2-甲基-3，4-二氢-2H-吡咯1-氧化物（DEPMPO）（2）的合成。磷酸基团的存在强烈稳定了DEPMPO-超氧化物自旋加合物。为了了解二乙氧基磷酰基在这种稳定作用中的作用，通过以下方法制备了一种新的磷酸化硝酮2-（二乙氧基磷酰基）-2-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯1-氧化物（DEPPPO）（7）。研究了四步合成途径及其捕获自由基的能力。从大量原位产生的自由基的自旋俘获实验中获得的数据表明，形成了两种具有不同磷和氢偶合常数的非对映异构体自旋加合物。DEPPPO捕获的超氧化物会产生持久的一氧化氮自旋加合物，
• Detection of superoxide production in stimulated and unstimulated living cells using new cyclic nitrone spin traps
  作者：Kahina Abbas、Micael Hardy、Florent Poulhès、Hakim Karoui、Paul Tordo、Olivier Ouari、Fabienne Peyrot

  DOI：10.1016/j.freeradbiomed.2014.03.019

  日期：2014.6

  triphenylphosphonium (Mito-DIPPMPO) or a permethylated beta-cyclodextrin moiety (CD-DIPPMPO) have been synthesized and their spin adducts demonstrated increased stability in buffer. In this study, a comparison of the spin trapping efficiency of these new compounds with commonly used cyclic nitrone spin traps, i.e., 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO), and analogs BMPO, DEPMPO, and DIPPMPO, was performed on

  活性氧（ROS），包括超氧阴离子和过氧化氢（H2O2），在活细胞内具有多种生理和病理作用，具体取决于其产生的程度，时间和位置。为了测量细胞中ROS的产生，使用环硝酮的ESR自旋捕集技术因其对超氧化物和羟基自由基的特异性而与其他方法区分开来。然而，一些缺点，例如低的自旋俘获率和自旋加合物自发和细胞增强的分解为ESR沉默产物的自发的和细胞增强的分解，限制了该方法在生物系统中的应用。最近，已经合成了带有三苯基phOSph（Mito-DIPPMPO）或全甲基化的β-环糊精部分（CD-DIPPMPO）的新环状硝酮，并且它们的自旋加合物在缓冲液中的稳定性得到了提高。在这项研究中，将这些新化合物与常用的环状硝酮自旋捕集器（即5,5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物（DMPO）以及类似物BMPO，DEPMPO和DIPPMPO）的自旋捕集效率进行了比较，在用佛波醇12-肉豆蔻酸酯13-乙酸酯刺激的RAW 264
• 5-(Diethoxyphosphoryl)-5-methyl-1-pyrroline N-oxide: A New Efficient Phosphorylated Nitrone for the in Vitro and in Vivo Spin Trapping of Oxygen-Centered Radicals
  作者：Claudine Frejaville、Hakim Karoui、Beatrice Tuccio、Francois Le Moigne、Marcel Culcasi、Sylvia Pietri、Robert Lauricella、Paul Tordo

  DOI：10.1021/jm00002a007

  日期：1995.1

  new spin trap, has been synthesized via a two-step synthetic route, and its ability to spin trap oxy radicals in biological milieu has been addressed. The in vitro spin trapping of hydroxyl and superoxide radicals was investigated in a phosphate buffer 0.1 M, and the hyperfine coupling constants of the spin adducts were determined. The rates of spin trapping of hydroxyl and superoxide radicals with

  通过两步合成途径合成了一种新的自旋阱5-（Diethoxyphosphoryl）-5-methyl-1-pyrroline N-oxide（DEPMPO，2），它具有在生物环境中自旋捕获氧自由基的能力，已解决。在0.1 M磷酸盐缓冲液中研究了羟基和超氧自由基的体外自旋捕获，并确定了自旋加合物的超精细偶联常数。发现羟基和超氧自由基的自旋俘获速率为2，接近于报道的5,5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物（DMPO）的速率。然而，事实证明DEPMPO-超氧化物自旋加合物比DMPO-超氧化物自旋加合物具有更大的持久性（在pH 7时为15倍）。使用2作为自旋阱，在缺血性离体大鼠心脏的再灌注过程中已经清楚地表征了超氧化物的产生。
• Reaction between Peroxynitrite and Boronates: EPR Spin-Trapping, HPLC Analyses, and Quantum Mechanical Study of the Free Radical Pathway
  作者：Adam Sikora、Jacek Zielonka、Marcos Lopez、Agnieszka Dybala-Defratyka、Joy Joseph、Andrzej Marcinek、Balaraman Kalyanaraman

  DOI：10.1021/tx100439a

  日期：2011.5.16

  detail the minor, free radical pathway of boronate reaction with ONOO−. The electron paramagnetic resonance (EPR) spin-trapping technique was used to characterize the free radical intermediates formed from the reaction between boronates and ONOO−. Using 2-methyl-2-nitrosopropane (MNP) and 5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-1-pyrroline-N-oxide (DEPMPO) spin traps, phenyl radicals were trapped and detected

  最近，我们发现过氧亚硝酸盐 (ONOO - ) 与芳香族和脂肪族硼酸 ( k ≈ 10 6 M -1 s -1 )直接快速反应。产品分析和底物消耗数据表明，ONOO -与硼酸盐进行化学计量反应，产生相应的酚类作为主要产物（~85-90%），其余产物（10-15%）被认为来自自由基中间体（苯基和苯氧基）。在这里，我们详细研究了硼酸盐与 ONOO 反应的次要自由基途径-. 电子顺磁共振（EPR）自旋捕获技术用于表征由硼酸盐和ONOO -之间的反应形成的自由基中间体。使用 2-methyl-2-nitrosopropane (MNP) 和 5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-1-pyrroline- N - oxide (DEPMPO) 自旋陷阱，苯基自由基被捕获和检测。虽然未检测到苯氧基自由基，但分子氧的积极作用，以及氢原子供体（乙腈和 2-丙醇）和一般自由基清除剂（G
• The Selenium-independent Inherent Pro-oxidant NADPH Oxidase Activity of Mammalian Thioredoxin Reductase and Its Selenium-dependent Direct Peroxidase Activities
  作者：Qing Cheng、William E. Antholine、Judith M. Myers、Balaraman Kalyanaraman、Elias S.J. Arnér、Charles R. Myers

  DOI：10.1074/jbc.m110.117259

  日期：2010.7

  electron-accepting substrates (e.g. thioredoxin), wild-type TrxR generates superoxide (O ), which was here detected and quantified by ESR spin trapping with 5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-1-pyrroline-N-oxide (DEPMPO). The peroxidase activity of wild-type TrxR efficiently converted the O adduct (DEPMPO/HOO(*)) to the hydroxyl radical adduct (DEPMPO/HO(*)). This peroxidase activity was Sec-dependent, although multiple

  哺乳动物硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 是 NADPH 依赖性同源二聚体，每个亚基具有三个氧化还原活性中心：FAD、N 端结构域二硫醇（Cys(59)/Cys(64)）和 C 端半胱氨酸/硒代半胱氨酸基序 (Cys(497)/Sec(498))。TrxR 在抗氧化防御中具有多种作用。与这些功能相反，它在某些条件下也可能承担促氧化作用。在没有其主要的电子接受底物（例如硫氧还蛋白）的情况下，野生型 TrxR 会产生超氧化物 (O)，此处通过 ESR 自旋捕获与 5-二乙氧基磷酰-5-甲基-1-吡咯啉-N- 检测和量化氧化物 (DEPMPO)。野生型 TrxR 的过氧化物酶活性有效地将 O 加合物 (DEPMPO/HOO(*)) 转化为羟基自由基加合物 (DEPMPO/HO(*))。这种过氧化物酶活性是 Sec 依赖性的，尽管缺乏 Sec 的多个突变体仍然可以产生 O 。具有 C59S 和/或 C64S