(1R,3S,3aR,4S,9bS)-8-(benzyloxy)-1,3-di-tert-butyldimethylsilyloxy-4-chloro-6,7-dimethoxy-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-cyclopenta[a]naphthalene | 1198757-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1R,3S,3aR,4S,9bS)-8-(benzyloxy)-1,3-di-tert-butyldimethylsilyloxy-4-chloro-6,7-dimethoxy-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-cyclopenta[a]naphthalene
• 英文别名: [(1R,3S,3aR,4S,9bS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-chloro-6,7-dimethoxy-8-phenylmethoxy-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-cyclopenta[a]naphthalen-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1198757-31-1
• 化学式: C₃₄H₅₃ClO₅Si₂
• 分子量: 633.416
• InChiKey: VEJPCPJMDIOVJD-ZHAKMVSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.33
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(4-(benzyloxy)-6-iodo-2,3-dimethoxyphenyl)-1-((3R,5S)-3,5-di-tert-butyldimethylsilyloxycyclopent-1-enyl)-1-chloroethane 在 三乙基硼 、 氧气 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以53%的产率得到(1R,3S,3aR,4S,9bS)-8-(benzyloxy)-1,3-di-tert-butyldimethylsilyloxy-4-chloro-6,7-dimethoxy-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-cyclopenta[a]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  (-)-acutumine 的对映选择性全合成。

  摘要：

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了

  DOI：

  10.1021/jo902006q