摘要:
八种双(水杨醛亚氨基)锡(II)配合物已通过室温下Sn[N(SiMe3)2]2与相应配体的2当量反应合成。这些配体由水杨醛和胺合成,设计使用了不同的胺,以赋予其不同的电子和立体性质,从而合成锡(II)配合物,如苯胺(2a)、2,6-二甲基苯胺(2b)、2,6-二异丙基苯胺(2c)、4-甲氧基苯胺(2d)、4-三氟甲基苯胺(2e)、甲胺(2g)和叔丁胺(2h)。通过4-溴水杨醛和2,6-二异丙基苯胺合成的配体在水杨醛基团的变异被用来形成配合物2f。配合物2c通过晶体学进行了表征。所有催化剂在115°C下均对L-乳酸的内聚聚合活性良好。在乳酸:锡摩尔比为10:1时,通过1H NMR和质谱法证实得到了环状聚乳酸(PLA)。在聚合反应中加入1当量的苄醇产生了线性PLA。在更高的乳酸:锡摩尔比200:1下,得到了分子量高达132,200道尔顿的高分子量PLA。GPC结合光散射检测器和粘度计的结果表明它们是环状PLA。根据转化率确定的反应活性顺序为2c < 2b < 2a,这与较低的立体阻碍相符。对于电子贡献,观察到的顺序为2e < 2a < 2d,这与配体电子捐赠增加一致。具有最小取代基的配合物2g被发现是活性最高的催化剂。