9,9-dimethyl-2-tert-butyl-9-silafluorene | 1252259-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9,9-dimethyl-2-tert-butyl-9-silafluorene
• 英文别名: 3-Tert-butyl-5,5-dimethylbenzo[b][1]benzosilole；3-tert-butyl-5,5-dimethylbenzo[b][1]benzosilole
• CAS: 1252259-65-6
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: OJNPKFVQHYBULP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4'-tert-butyl-1,1'-biphenyl)dimethylsilane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到9,9-dimethyl-2-tert-butyl-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲硅烷基化和锗烷基化与脱氢反应的环化反应，生成9-Sila和9-Germafluorenes：结合实验和计算机制的研究。

  摘要：

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。

  DOI：

  10.1002/chem.201701579

文献信息

• 一种9-硅芴衍生物的制备方法
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN110343127A

  公开（公告）日：2019-10-18

  本发明公开了一种9‑硅芴衍生物的制备方法。它包括如下步骤：在催化剂存在的条件下，式II所示的硅烷进行分子内脱氢环化反应，即得到式I所示的9‑硅芴衍生物；式I和式II中，R1表示苯环上间位和/或对位的取代基，其选自氢、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷氧基、磺酰基、酯基和卤素中的至少一种；R2选自取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基和芳基中的至少一种；R3选自氢、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基和芳基中的至少一种；Ar选自取代或未取代的苯基、杂环芳基和稠环芳基中的至少一种。本发明的合成方法操作简单，使用原料易得，底物适用性广，具体反应体系简单高效的特点，具有很好的原子经济性和环境友好性。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silafluorene Derivatives via Cleavage of Silicon−Hydrogen and Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Tomonari Ureshino、Takuya Yoshida、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja107698p

  日期：2010.10.20

  The rhodium-catalyzed synthesis of silafluorenes from biphenylhydrosilanes is described. This highly efficient reaction proceeds via both Si-H and C-H bond activation, producing only H-2 as a side product. Using this method, a ladder-type bis-silicon-bridged p-terphenyl could also be synthesized.
• Rhodium-Catalyzed Silylative and Germylative Cyclization with Dehydrogenation Leading to 9-Sila- and 9-Germafluorenes: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Masahito Murai、Ryo Okada、Sobi Asako、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201701579

  日期：2017.8.10

  rate constant of dehydrogenative germylation was greater than that of dehydrogenative silylation. Competitive reactions in the presence of 3,3‐dimethyl‐1‐butene indicated that the ratio of dehydrogenative metalation and hydrometalation was affected by reaction temperature when a hydrosilane or hydrogermane precursor was used. Further mechanistic insights of oxidant‐free dehydrogenative silylation, including

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。